微波辐射下2-芳氧甲基苯并咪唑类化合物的合成

以多聚磷酸和4 mol/L盐酸(PPA-HCl)作催化剂, 在微波辐射条件下合成了13种2-芳氧甲基苯并咪唑类化合物, 其中6种尚未见报道. 其结构经元素分析, IR, ¹H NMR, ¹³C NMR及MS确证. 与经典方法相比, 微波条件下的反应具有时间短、收率高等优点. 反应物邻苯二胺与芳氧基乙酸的物质的量比为1∶1.1, 催化剂PPA与HCl的最佳比例为1∶1(体积比), 最适宜的微波辐射功率为650～850 W, 反应时间为10～15 min.     

微波辐射固相合成4-三氟甲基-7-羟基-6-氯香豆素

分别以无水氯化锌、对甲苯磺酸为催化剂,采用微波辐射法,在无溶剂条件下由4-氯间苯二酚与三氟乙酰乙酸乙酯缩合制备标题化合物;优化了反应条件.结果表明,在微波辐射下,无水氯化锌对该反应有较好的催化活性,相应的4-三氟甲基-7-羟基-6-氯香豆素的产率可达73.0%.优化的反应条件为:4-氯间苯二酚、三氟乙酰乙酸乙酯和无水ZnCl2的摩尔比为1∶1.1∶0.9,微波辐射功率800W,辐射时间20min,反应温度85℃.     

磷钨酸铝催化合成对甲氧基苯乙酮

以H3PW12O40和AlCl3·6H2O为原料合成AlPW12O40,以此为催化剂研究苯甲醚与乙酸酐的酰基化反应,其主要产物为对甲氧基苯乙酮.采用正交试验确定酰化反应的适宜条件为:苯甲醚0.1 mol,苯甲醚与乙酸酐物质的量比为1∶1.5,催化剂用量1 g,反应时间4h,反应温度100℃,在此条件下,产品收率达到69.80％.考察了不同反应底物及不同酰化试剂对反应的影响和不同磷钨酸盐的催化效果,比较了不同加热方式对催化反应的影响.结果表明,磷钨酸铝的催化活性最好,微波加热合成目标产物效果更好.     

Pd-Sn-K/SiO2催化剂上甲苯气相氧乙酰化反应

 在常规固定床流动反应体系中研究了Pd-Sn-K/SiO2催化剂上气/固相氧化条件下甲苯与乙酸一步合成乙酸苄酯的反应. 结果表明,金属态钯是催化甲苯氧乙酰化合成乙酸苄酯的高活性组分,锡化合物的存在可明显提高催化剂的活性. 催化剂的活性与制备方法密切相关,用H2将SiO2上负载的钯化合物还原之后再负载锡化合物所得催化剂的活性较高. XRD分析结果表明,钯还原前负载锡化合物所得催化剂的活性大幅度降低的原因在于Pd和Sn形成了金属间化合物. 使用Pd/SiO2质量比为0.015, K∶Sn∶Pd摩尔比为27∶3∶1的Pd-Sn-K/SiO2催化剂,在反应温度为180 ℃,混合原料气甲苯∶乙酸∶氧气∶氮气摩尔比为1∶4∶1∶4以及空速为 1680 h-1的条件下,甲苯转化率可达25.3%, 乙酸苄酯选择性为91%. 以TiO2和ZrO2代替SiO2载体,或以其它变价金属氧化物代替Sn氧化物助剂或金属钯,均未发现有更好的催化效果.     

微波辐射合成乙酸异戊酯的工艺研究

微波辐射下以乙酸与异戊醇为原料,硫酸为催化剂合成出乙酸异戊酯,经红外光谱等表征产物是乙酸异戊酯。考察了微波作用时间、异戊醇和乙酸的摩尔比和微波功率对反应产率的影响;还通过L9(34)正交试验,确定合成乙酸异戊酯的最佳条件是异戊醇和乙酸的摩尔比为1∶3.0、微波作用时间14 min、微波功率500 W;在最优条件下的重复实验,平均产量92.6%,实验重复性好,收率较高。     

乙酸异戊酯的合成

以乙酸和异戊醇作为原料,利用SnCl4催化作用下的酯化反应合成了乙酸异戊酯;研究了反应时间、酸醇的物质的量之比、催化剂用量、带水剂用量等因素对产物收率的影响,并确定了优化反应条件.结果表明,优化反应条件为:反应时间60min,酸醇物质的量之比1∶0.8(乙酸5.76mL),催化剂用量0.35g,带水剂用量10mL.在优化反应条件下,产物收率最高可达86.3%.     

固体酸催化合成蓖麻基癸二酸二辛酯的研究

以蠕虫(Worm-like)状介孔材料为载体,采用浸渍的方法将磷钨酸负载到介孔载体上制备不同磷钨酸负载量的固体酸催化剂.通过X射线衍射(XRD)、红外光谱(FT-IR)和N2吸附-脱附等表征手段对其物理化学性质进行分析,结果表明磷钨酸成功地负载于Wormlike介孔材料上.将一系列负载型磷钨酸催化剂用于癸二酸二辛酯的合成反应中,考察其酸催化活性,并对磷钨酸负载量、癸二酸和异辛醇物质的量比、反应温度以及反应时间等因素对酯化率的影响进行了研究.实验结果表明:当反应控制温度在120℃、癸二酸与异辛醇物质的量比为1∶3、反应时间为3h、磷钨酸负载量为50%时,反应酯化率可达98.2%.     

Cu/ZnO催化糠醛气相加氢制2-甲基呋喃的研究

通过共沉淀法制备一系列铜锌催化剂,用于固定床上糠醛气相加氢制2-甲基呋喃的研究。采用X射线衍射仪(XRD)、N_2吸附-脱附、扫描电子显微镜(SEM)、H_2-程序升温还原(H_2-TPR)、NH_3-程序升温脱附(NH_3-TPD)表征,分析催化剂中Cu0和ZnO在催化反应中的作用。结果表明,Cu~0是糠醛加氢的活性中心,氧化锌的加入减小了催化剂晶粒粒径、增大了催化剂比表面积、利于催化剂还原和增加催化剂表面弱酸性位。当Cu/Zn物质的量比为1∶2时,Cu_1Zn_2催化剂具有适宜氧化还原活性中心及弱酸位数量,对2-甲基呋喃表现出较高的选择性。Cu_1Zn_2催化剂在常压、反应温度为200℃、氢醛物质的量比为4∶1、糠醛体积空速为0.3 h-1条件下,糠醛转化率100.0%,2-甲基呋喃选择性最高为93.6%。反应稳定运行200 h后,糠醛转化率仍为100.0%,2-甲基呋喃选择性为80.0%,糠醇选择性为11.4%。     

微波辐射固体酸催化合成己二酸二正辛酯

采用微波辐射技术 ,以活性炭担载对甲苯磺酸为催化剂 ,由己二酸和正辛醇直接酯化合成己二酸二正辛酯。用正交试验研究了各反应因素对反应转化率的影响 ,确定其最佳反应条件为 :己二酸的用量 1mmol,正辛醇的用量 4mmol,催化剂用量为 0 .8g ,微波功率 6 0 0W ,辐射时间 45s ,转化率为 99.3 % ,催化剂且可重复使用。     

凹凸棒石负载磷钨酸催化合成乙酸正丁酯

用凹凸棒石为载体制备了负载型磷钨酸催化剂,以乙酸和正丁醇为原料合成了乙酸正丁酯.考察了催化剂的制备条件(负载量,焙烧温度,酸浸泡浓度)及反应时间、反应温度、醇酸比和催化剂用量对反应的影响.最优的反应条件为:反应温度115℃,反应时间150min,醇酸比2.5∶1,催化剂用量3%(按反应体系总质量计算),在此条件下,酯化率可达94.0%.     

强酸性大孔树脂催化合成肉桂酸苄酯

以肉桂酸和苄醇为原料,用强酸性大孔树脂NKC-9作催化剂合成肉桂酸苄酯,确定了最佳的合成工艺为：0．01mol肉桂酸,0．08mol苄醇,酸醇比为1：8,催化剂用量1．52g,反应时间7h,肉桂酸的转化率为70．7％。大孔树脂作为清洁、环保的绿色酯合成催化剂,具有广阔的应用前景。     

“讲一练二考三”理念在有机化学实验教学中的运用——以苯甲酸的制备为例

采用微波辐射及相转移催化剂改进了高锰酸钾氧化制备苯甲酸实验,系统研究了微波功率、反应温度、反应时间、反应物物质的量比、催化剂用量等因素对产率的影响,并同电热套加热方式进行了比较.结果表明,该反应的最佳条件为:微波辐射时间40 min,微波功率80 W,反应温度80℃,相转移催化剂氯化苄基三乙铵用量为甲苯的0.2当量,高锰酸钾与甲苯的物质的量比为4.5:1.与电热套加热方式相比,微波辐射法缩短了反应时间,并显著提高了反应效率.以苯甲酸制备实验为例介绍了“讲一练二考三”教学新理念及其在有机化学实验教学实践中的运用.     

硫酸镓催化法合成环己酮乙二醇缩酮

以环己酮和乙二醇为原料,硫酸镓为催化剂,在微波辐射和无溶剂条件下,合成了环己酮乙二醇缩酮．探讨了酮醇物质的量比、催化剂用量、微波功率和辐射时间对产品收率的影响．结果表明,环己酮乙二醇缩酮的最佳合成条件为：n（环己酮）：n（乙二醇）=1：3,催化剂用量为反应物总质量的2．0％,微波功率为375W,辐射时间为20min．在此条件下,缩酮收率可达96．3％,说明硫酸镓是一种合成环己酮乙二醇缩酮的优良催化剂．     

微波辐射超稳Y沸石负载硅钨酸催化合成肉桂酸β-苯乙酯

在微波辐射下,以超稳Y沸石负载硅钨酸(HSW/USY)为催化剂,不使用溶剂,合成了肉桂酸β-苯乙酯。其优化反应条件是:负载量为20%的HSW/USY催化剂1.2 g,肉桂酸27 mmol,β-苯乙醇43 mmol,微波辐射功率600 W,辐射时间10 min,产率达91.5%。产物经过红外光谱表征。     

Microwave-assisted catalytic oxidative desulfurization of gasoil fuel using synthesized CuO-ZnO nanocomposites

Recently,organosulfur removal from liquid petroleum fuels is very significant aspect of environment protecting and fuel cell requests.Therefore,improved approaches to remove sulfur are still essential.In the present work,a simple catalytic oxidative desulfurization(CODS)system for Iraqi gasoil fraction has been successfully developed using CuO-ZnO nanocomposites as catalysts,and H_2O_2 as oxidant under microwave irradiation.The main reaction parameters influencing sulfur conversion including microwave power,irradiation time,catalyst dosage and H_2O_2 to gasoil volume ratio have been investigated.The CuO-ZnO nanocomposites was synthesized with different weight ratios and characterized by XRD,FE-SEM,AFM and BET surface area methods.The results reveal that,high sulfur conversion(93%)has been achieved under suitable conditions of microwave CODS as follows:microwave power of 540 W,irradiation time of 15 min,catalyst dosage of 8 g/L(0.4 g),and H_2O_2:gasoil volume ratio of 0.3.The catalyst reusability shows that the synthesized catalyst can be reused five times without an important loss in its activity.     

Etherification of benzyl alcohol under microwave irradiation using a heteropoly acid as catalyst

Selective dehydration of benzyl alcohol to dibenzyl ether using heteropoly acid as catalyst in solvent-free conditions under microwave irradiation has been studied. The microwave power and irradiation time, and concentration of heteropoly acid are key factors, and under the severe conditions dibenzyl ether was polymerized. This revised version was published online in August 2006 with corrections to the Cover Date.     

Microwave-assisted synthesis of ethyl laurate using immobilized lipase: Optimization,mechanism and thermodynamic studies

Microwave-assisted synthesis of ethyl laurate using lauric acid and ethanol catalyzed by Fermase CALB has been investigated. The effect of operating parameters like molar ratio (lauric acid: ethanol), enzyme loading, temperature, and molecular sieves was systematically studied. A maximum conversion of 98.2% was obtained in 10 ​min compared to the conventional method, where the reaction required 4 ​h to achieve 92.4% conversion. The optimum parameters for the microwave-assisted synthesis were 1:2 ​M ratio of lauric acid to ethanol, 45 ​°C temperature, 1.8% (w/w) enzyme amount, 1.5% (w/w) molecular sieves. The enzyme lipase was reused for up to seven successive cycles under microwave irradiation. The thermodynamic study was carried out to determine various thermodynamic parameters for the reaction. The esterification mechanism was proposed, and the impact of microwave irradiation on the immobilized enzyme after several reuse was studied by scanning electron microscopy.     

Microwave-assisted extraction of phenolics from Canarium album L. and identification of the main phenolic compound

Microwave-assisted extraction (MAE) was applied in the extraction of phenolics from Canarium album L. Effects of various conditions including the solvent, solvent to material ratio, microwave power and irradiation time on extraction yield of phenolics were investigated. In terms of the optimal conditions of MAE, it was concluded that 70% (v/v) of ethanol was the proper extraction solvent, the solvent to material ratio was 10 : 1 (mL : g), and the microwave power and irradiation time were 600 W and 15 s, respectively. Compared with normal stirring extraction and ultrasound-assisted extraction, the MAE of phenolics from C. album L. was more time efficient and gave a high extraction rate. More than 1.2% extraction yield was achieved with MAE, and the purity of the phenolics in the extract product was up to 25%. In addition, by ultraviolet-visible (UV) spectrometry and electrospray ionised mass spectrometry (ESI/MS), the main phenolic compound in the extract product was identified as gallic acid.     

微波相转移催化氧化法合成氯代苯甲酸

在相转移催化剂存在下，用微波辐射快速合成氯代苯甲酸。考察了微波辐射功率、辐射时间、相转移催化剂对反应的影响。实验证明：在455W的微波辐射下，以季铵盐A-1为相转移催化剂，反应3min，对氯苯甲酸、邻氯苯甲酸的产率分别达72．5％和71．8％。