2-十四烷基-DTPA及其钆(Ⅲ)螯合物的合成与表征(英)

Synthesis and characterization of the ligand, [2-tetradecyl-3,6,9-tris(carboxymethyl)-3,6,9-triazaundecan-1,11-dioic acid, H₅L] and its Gd(Ⅲ) chelate are described. Protonation constants for H₅L (lgK_i^H = 10.80, 8.40, 4.30, 2.80, 2.15) and the stability constant for GdL^2- (lgK_GdL^2-= 22.75) were determined by potentiometric titration and are similar with the related values of DTPA and Gd-DTPA respectively. The results obtained show that the basicity of the ligand and the stability constant of its Gd(Ⅲ) chelate are not obviously altered after introduction of a linear chain tetradecyl group at the terminal acetic acid residue of DTPA.     

铬酸氢根季铵树脂的制备及其对糠醇的氧化

制备了负载铬酸氢根的季铵树脂，研究了以该树脂为氧化剂将糠醇氧化为糠醛的反应，考察了温度，时间、溶剂，树脂与醇的摩尔比对该氧化反应的影响。在优化反应条件下，即以苯为溶剂，n(树脂）：n(醇）＝3．5：1，反应回流10h，糠醛产率达75％，实验中铬酸氢根季铵树脂选择性地将糠醇氧化为糠醛，表明它是一种有效的、可套用的氧化剂。     

相转移催化剂A-1催化合成扁桃酸

分子结构为（C8－10H17－21）3N^ CH3C^-的季铵盐（A－1）经实验证明是合成扁桃酸的一种优良的相转移催化剂,其催化活性要优于其它短碳链的季锭盐和聚乙二醇。使用季铵盐A－1,扁桃酸收率可达92％,季铵盐A－1在分离过程中不乳化,使产物易于分离纯化,还可循环使用,且产率较高。     

2，6-氯苯甲醛新的合成方法

在水相中,以对甲苯磺酸为原料,以次氯酸、双氧水-氢溴酸分别作为芳香环及侧链的卤化试剂,经苯环氯化、去磺化、侧链溴代和二溴化苄水解4步反应合成了2,6-二氯苯甲醛,总收率为52．6％．     

2,6-二氯苯甲醛新的合成方法

在水相中,以对甲苯磺酸为原料,以次氯酸、双氧水-氢溴酸分别作为芳香环及侧链的卤化试剂,经苯环氯化、去磺化、侧链溴代和二溴化苄水解4步反应合成了2,6-二氯苯甲醛,总收率为52.6%.     

微波辐射相转移催化合成α-呋喃丙烯酸

以糠醛和乙酸酐为原料，聚乙二醇为相转移催化剂，在微波辐射下合成了α-呋喃丙烯酸。较适宜的反应条件为：糠醛10mL(122mmol)，V(糠醛)：V(乙酸酐)=1：2，n(糠醛)：n(K2CO3)=1：0．55，PEG1000用量为糠醛质量的4．3％，微波辐射功率260w，辐射时间11min，产率72．3％。     

相转移催化合成2,6,2′,6′-四甲基偶氮苯

以2,6-二甲基苯胺(1)为原料,铁氰化钾和氢氧化钠为缩合剂,采用季铵盐(C8~10H17~21)3N CH3Cl-(A-1)相转移催化合成了2,6,2′,6′-四甲基偶氮苯。正交实验确定最佳反应条件为:150 mmol,n(铁氰化钾)∶n(1)=5∶1,w(A-1)=5%,于95℃反应15 min,收率45.87%。     

中药药对的化学成分研究——川芎-赤芍挥发油的GC/MS分析

中药药对是复方的最小组成单位,具有中药配伍的基本特点. 药对化学是复方化学的核心内容. 联用色谱和化学计量学方法为中药复杂体系的分离与分辨提供了强有力的工具. 采用GC-MS法分离测定中药药对川芎-赤芍、 单味药川芎和赤芍的挥发油成分,并对其中的重叠色谱峰采用化学计量学解析方法(CRM)进行分辨,得到药对和各单味药的纯色谱曲线和质谱图,药对川芎-赤芍、 单味药川芎和赤芍分别分辨出82,78和57个色谱峰,通过质谱库对分辨的纯组分进行定性,分别得到61,52和33个定性结果,占总含量的90.18%,95.14%和95.82%.     

微波辐射和相转移催化合成β-甲基-β-硝基对羟基苯乙烯

在微波辐射和相转移催化剂存在的条件下，利用Henry反应，快速合成了β-甲基-β-硝基对羟基苯乙烯。考察了微波辐射功率、辐射时间、不同种类的相转移催化剂、反应物摩尔比等因素对收率的影响。结果表明：对羟基苯甲醛50mmol，n(对羟基苯甲醛)：n(硝基乙烷)=1：2，微波辐射功率195W，辐射时间5min，PEG-800 2．5mmol(对羟基苯甲醛的5mol％)，以冰乙酸／醋酸铵为缩合剂，收率70．5％。     

利用无机碳酸盐改进羧化试剂合成硝基苯乙酸

硝基苯乙酸是优良的除草剂,也是重要的医药和有机合成中间体。最近有研究报道,用硝基甲苯在苯酚钠的存在和常压下通CO_2来合成硝基苯乙酸,溶剂为DMSO或DMF。该方法主要不足在于苯酚钠用量很大,为硝基甲苯摩尔数的四倍,才能达到定量收率。由于使用大量苯酚钠,必然提高工业生产中产品成本。