3-巯基丙酸自组装单分子膜的研究进展

自组装单层或单分子膜(Self-assembled monolayers)的研究十分活跃,尤其是硫-金体系的单层研究更是得到科学家们的青睐。3-巯基丙酸由于可以在金基底形成稳定有序的二维自组装单分子膜,从而显示出独特的结构和表面性质。该文着重从膜的制备、膜内分子的结构、单层膜的性质以及应用等方面综述金基底上3-巯基丙酸自组装单分子膜的研究进展,并对其前景进行了展望。     

有序纳米金颗粒的多层组装

采用LB技术组装了一种三维有序的由十八胺修饰的纳米金颗粒多层结构.这是一种新的组装纳米颗粒三维有序聚集体的方法.为了扩大这种方法的适用范围,在组装过程中,将有机小分子1-苯基-5-巯基四氮唑引进结构,形成了新的纳米金颗粒多层聚集体.这两种多层膜经透射电子显微镜和小角X射线衍射测量证明构成多层膜的单层膜上的纳米金颗粒是有序的,并且颗粒在层与层之间的排列也是有序的.     

巯基聚乙二醇5000修饰的金溶胶的稳定性: 从DLVO稳定到空间稳定

研究了α-甲氧基-ω-巯基聚乙二醇(mPEG-SH, 5000 MW)修饰的金溶胶的稳定性, 初步探讨了其稳定机制. 将线性mPEG-SH通过巯基化学吸附于金溶胶表面, 可形成高分子层包被的金溶胶. 研究结果表明, PEG修饰的金溶胶可以在pH＝1～13.5或盐浓度高达1.20 mol/L的较苛性条件下保持稳定. 这是由于金溶胶表面吸附的高分子保护层为溶胶提供了新的空间稳定, 取代了溶胶原来的DLVO稳定(实质是电荷稳定). 因而, PEG保护的金溶胶在很大程度上克服了DLVO稳定的溶胶对环境敏感、易聚沉的缺点, 能在复杂的条件(如生理条件)下应用. 鉴于PEG的水溶性、无毒性和生物亲和性, 这种具有较高稳定能力的金纳米粒子/PEG复合体结合了金纳米粒子和PEG的优异性能, 可作为生物纳米探针用于复杂条件下的生物分析.     

平面金基质上硅壳的构筑

成功地在平板金基质上构筑了硅壳. 在构筑硅壳前, 首先通过形成Au-S键将具有双官能团的4-巯基苯甲酸自组装到金膜上, 再通过静电吸附, 将3-氨丙基-三乙氧基硅烷偶连到4-巯基苯甲酸的末端羧基上, 然后通过碱催化水解3-氨丙基-三乙氧基硅烷和四乙氧基硅烷, 形成交联的Si-O-Si键, 构筑成硅壳. 利用原子力和扫描电子显微镜表征了硅壳的形貌, 利用红外和X射线光电能谱研究了它的结构. 此硅壳易于衍生成不同官能团的探针, 可进一步用来构建分子传感和识别单元.     

聚电解质多层有序膜电极的生成及其电化学特性

研究了在金电极表面硫醇自组装膜上聚电解质多层有序膜的形成过程及其电化学特性。用紫外光谱和电化学方法对多层有序膜进行了表征。结果表明，有序膜影响着离子在膜中的穿透性，离子型电活性物质如铁氰根离子和亚甲蓝等可嵌入有序膜中，研究了多层有序膜电极的电化学特性及膜中铁氰根离子的电化学行为。     

苯并噻唑类化合物在银上的吸附机理研究

本文利用线性电势扫描的方法研究了几种苯并噻唑类化合物及巯基苯基四氮唑在银上的吸附机理。结果表明:2.巯基苯并噻唑和巯基苯基四氮唑以化学吸附方式,通过分子上巯基与银表面的作用形成分子紧密排列的吸附层。25℃下,PMT可以在银表面形成紧密单层。这种吸附在较高吸附温度下可以转化为多层,且完全覆盖银表面。在含Br^-的溶液中,它可以阻碍Br^-与表面的接触。在较大的浓度下,2-甲基苯并噻唑和苯并噻唑也可以在银表面的某些位置,通过杂环上的S原子(或N原子)形成松散的吸附,但这种吸附层不能完全覆盖银表面。电镜实验也表明以上物质在银表面发生了作用。     

金纳米粒子在氨基表面上的组装-pH值的影响

用原子力显微镜（AFM）和表面增强喇曼光谱（SERS）研究了pH值对金纳米粒子在Au／巯基苯胺自组装膜表面上组装效果的影响．AFM结果表明，金纳米粒子在表面上的覆盖度随pH值表现出规律性的变化，巯基苯胺自组装膜的SERS强度随pH值的变化也有类似的趋势．在磁性环境下，氨基未质子化，金粒子难以组装上，而在酸性条件下，氨基质子化带正电，金粒子与基底容易结合．我们认为金纳米粒子和氨基之间的作用属于静电力，pH值同时影响膜表面氨基的质子化程度和金纳米粒子表面的带电量．     

金表面巯基化DNA单层性能的影响因素研究

巯基化DNA在金表面上吸附构建的自组装单层（self-assembled monolayers,SAMs）为DNA研究的理想异相体系,在DNA内电子传递的机制探讨、高灵敏DNA传感器设计以及DNA碱基错配点识别等方面有着广泛的应用。对于不同的研究对象应构建性能适合的DNA单层,以满足研究需要。为了可控构建DNA单层,应理解不同因素对金表面上DNA单层性能的影响。本文从金表面状况、DNA特性以及周围环境三个方面对金表面上巯基化DNA单层性能的影响因素研究进行了系统综述。     

金纳米粒子组装体系中偶联单分子层膜结构的SERS光谱表征与分析

通过分子自组装方法制备4,4′-二硫联吡啶(PySSPy)单分子膜修饰的金电极. 利用所形成的对巯基吡啶自组装单分子膜(SAMs)作为偶联层进行金纳米粒子有序膜的组装. 对该纳米粒子组装体系进行Raman光谱测定, 得到了具有良好信噪比的对巯基吡啶单分子膜的表面增强拉曼散射(SERS)光谱. 在此基础上, 进一步采用电化学现场SERS光谱技术研究了该纳米粒子组装体系的SERS光谱随电位变化的规律. 在该体系稳定的电位范围内表征对巯基吡啶单分子膜的特征谱峰1011与1093 cm^-1、1575与1610 cm^-1以及1206与1215 cm^-1这三对谱峰其强度随着所施加电位的改变呈现出明显的规律性. 分析表明, 偶联单分子层中吡啶环芳香性随着所施加电位的改变而有规律地变化是SERS光谱特征改变的内在原因.     

云母表面金纳米颗粒单层膜的制备

近年来 ,随着纳米科技的兴起 ,纳米尺度的金颗粒以其独特的光学和电学性质在许多领域表现出潜在的应用价值 ,引起人们浓厚的研究兴趣 .金纳米颗粒单层膜在表面增强拉曼基底及纳米刻蚀等方面有着广泛的应用 [1,2 ] .以往人们多用双官能团硅烷化试剂对硅氧化物基底 ,如玻璃和石英等进行表面修饰 ,获得氨基、巯基或氰基等修饰的表面 ,再利用金纳米颗粒与上述功能团之间的化学相互作用 ,来制备金纳米颗粒单层膜 [3,4 ] .Fig.1　 Crystal structure of muscovite mica云母为层状结构的硅铝酸钾 (晶体结构示于图 1 ) ,表层为 0 0 0 1晶面 ,K+ 离…     

环酮及其衍生物的光化学反应研究进展

综述了环酮及其衍生物的光化学反应的有机进展.较详细地介绍了单环酮、芳香酮、二元酮和二元环酮的光氧化反应、光还原反应、光偶联反应,尤其是对非增感光氧化反应、潜手性酮的不对称光还原反应以及激光在有机光化学反应中的应用也进行了介绍.     

FORMATION AND GC-MS CHARACTERIZATION OF UNUSUAL CYCLIC SULFIDES

Abstract

connection with another project involving the cleavage of the thiirane ring of cyclohexene episulfide in the presence of trifluoromethylthiocopper, the presence of several unusual cyclic sulfides (5–10, Fig. 1) was observed both in the reaction product and the starting material itself. The formation of these compounds has been rationalized on the presence and participation of the thiyl radical species. Details pertaining to their formation and characterization based on their mass spectral fragmentation behavior are presented in this communication.     

PE AND UV SPECTRA OF LINEAR AND CYCLIC POLYSILANES AND ASSIGNMENT BY AB INITIO CALCULATIONS

Abstract

Ab initio calculations have been performed on linear and cyclic polysilanes including permethylsubstituted compounds. Koopmans' approximation was used for assigning experimentally obtained PE and UV spectra. The PE spectrum of octamethylcyclotetrasilane and the UV spectra of cyclopenta and cyclohexasilane are presented for the first time.     

CYCLIC OXYPHOSPHORANES

Abstract

A review on pertinent information on cyclic oxyphosphoranes is presented. Recent X-ray structures and variable temperature ¹H NMR investigations of cyclic pentaoxyphosphoranes reveals a preference for a boat conformation for saturated six-membered rings in apical-equatorial orientations of trigonal bipyramids. These studies include five-, six-, and seven-membered rings and show that the solid state structures are retained in solution. Apical-equatorial ring pseudorotations are more facile for five-membered rings, whereas ligand exchange via diequatorial ring placement is more facile for the larger rings. The importance of the apical-equatorial ring orientation for phosphorinanes appearing as trigonal bipyramidal intermediates in enzymatic reactions of cyclic AMP analogs is emphasized.     

孔雀绿和孔雀绿母体的激光诱导效应——He-Ne激光与循环伏安法

He-Ne激光能促进孔雀绿的阳极氧化速度,增加峰电流的增长速度,但对孔雀绿母体峰电流的增长速度反而减小。溶剂参数π~*与孔雀绿的氧化电位Eox_2及吸收光谱的λ_(max)间有线性关系。在DMSO溶剂中,发现氧化后的孔雀绿,在可见光谱有“烧洞”现象。并观测了“激光诱导后期效应”。     

槲皮素修饰的双层脂膜的伏安研究

槲皮素修饰的从层脂膜作为研究抗病毒药物的一种模型体系,用循环伏安法测定了槲皮素在脂膜界面上的氧化还原性质和配位性质。在电位扫描过程中,微量铜离子能催化槲皮素的氧化,当双层脂膜的两侧存在着合适的氧化还原偶时,就会产生跨膜的电子传递。     

石竹科植物环肽研究进展

本文对石竹科植物环肽的研究概况进行了综述。     

大环多元醚在分析化学中的应用

综述了大环多元醚的分析特性及在分析化学中的应用，并对其发展趋势作出展望。     

EFFECTS OF SODIUM SALICYLATE ON THE FEBRILE RESPONSE AND INCREASED LEVELS OF CYCLIC AMP IN CEREBRO-SPINAL FLUID DURING ENDOGENOUS PYROGEN-INDUCED FEVER IN RABBITS

To further evaluate the causality between endogenous pyrogen (EP)-induced fever andcyclic adenosine- 3', 5'- monophosphate (cyclic AMP) level. the effects of sodium salicylate(SS) on the febrile response and increased levels of cyclic AMP in both cerebrospinal fluid(c.s.f.) and plasma during EP- induced fever in rabbits were observed. The results suggestthat cyclic AMP is probably involved in the central mediation of EP-induced fever and thatincreased concentration of cyclic AMP in c.s.f. associated with EP- induced fever is not theresult of temperature elevation but appears to be caused by the increased synthesis in the cen-tral nervous system. In addition it is confirmed that blood is impossibly a contributorysource of increased cyclic AMP in c.s.f. during EP fever, and that SS may act subsequentto the increase in cyclic AMP.     

银离子交换的沸石修饰电极的循环伏安新特性

银离子交换沸石Y修饰电极(Ag⁺-沸石Y)的循环伏安(CV)行为, 不同于溶液中的银离子在固体银电极表面上的CV行为. Ag⁺-沸石电极中银离子还原电位明显受沸石体内银簇影响. 依据Ag⁺-沸石修饰电极在含有能够与银离子形成难溶盐的电解质中的CV行为, 本文发现了沸石对溶液中阴离子具有尺寸选择效应, 并解释了银离子交换沸石修饰电极的循环伏安反应特性.