球状碳：C60及C70

本文简要介绍第三种形式的碳——C_(60)及C_(70)的发现过程、实验室制备、结构与光谱特征及形成球状Cn分子的一般原则;在最后部分,扼要提出了C_(60)的应用和研究前景。     

中性氧化铝用于碳—60,碳—70柱分离的探讨

1 引言 自90年实现实验室合成C_(60)/C_(70)以来,碳原子簇化学引起世界各国科学家的广泛兴趣,纷纷开展与其相关的各项研究。由电阻加热法、电孤法产生的烟灰经过甲苯(或苯)抽提便可得到C_(60)/C_(70)混合溶液,但其大量分离却很困难。Hawkins等用苯基甘氨酸做基底的HPLC方法和Jinno等用多取代苯基修饰的二氧化硅作固     

面心立方C60的声子散射频率及态密度

自从电弧法制备C_(60)及C_(70)的方法建立以来,C_(60)的粉末衍射及波谱测定已经完成。但由于难以制备长程有序的C_(60)单晶,人们至今未能从实验上研究C_(60)晶体的晶格动力学;理论方面则由于计算量太大,严格的量子力学计算难以施行。前文中,我们建立了C_(60)分子间的     

C_(60)及其碱金属衍生化合物

本文综述了C_(60)的分子结构,合成,晶体结构和相变,主要物理化学性能,以及碱金属C_(60)化合物M_3C_(60),M_4C_(60)和M_6C_(60)的制备,晶体结构和超导性。     

C60的化学反应性和高分子化

综述了C_(60)化学研究的进展。C_(60)的化学反应性的研究展现了一个广阔的新领域,并使C_(60)作为一种新型的功能基团引入高分子成为现实。这些进展为进一步深入研究C_(60)尤其是C_(60)的材料化提供了前提。     

晶体C60的相对稳定性

C_(60)分子的空心球状结构假设已为各种光谱手段及扫描电镜技术所证实。但是,由于难以制备长程有序的C_(60)单晶,人们至今未能测得其键长、键角等结构参数。C_(60)单晶制备技术上的巨大困难显然与C_(60)分子间微弱的范德华力及其自身的高速旋转和空间阻碍有关。本工作旨在建立C_(60)分子间相互作用     

含卤原子碳六十C60X的电子结构及导电性

用量子化学EHMO方法对碳六十C_(60)及含卤原子碳六十C_(60)X(F,Cl,Br,I)的电子结构进行了计算. 据此, 对C_(60)、C_(60)X及C_(60)X_y(y=1-10)的导电性进行了讨论.     

富勒烯碳-60,碳-70的电化学研究进展

短短的几年,随着各种物理与化学研究方法的相继介入,以C_(60)和C_(70)为代表的富勒烯研究取得了令人瞩目的成就。跟踪最新进展,引文41篇,本文就其电化学方面的研究工作做了系统的综述。     

气相C60与甲苯,氯化苄和对二甲苯反应研究

在质谱离子源内,气相C_(60)分别与甲苯、氯化苄、对二甲苯产生的主要碎片离子及自由基反应,生成了C_(60)的多种气相衍生物离子,表明气相下C_(60)具有很活泼的化学性质。     

CHROMATOGRAPHIC SEPARATION ON GRAPHITE OF FULLERENE-C_(60) AND-C_(70)

The mixture of fullerene—C_(60) and —C_(70) was successfully separated in larger amount by liquid chromatogra-phy on graphite column.The column was first eluted with a mixture of hexane and toluene,and then withtoluene.The eluates were monitored by UV/visible absorption spectroscopy.Graphite column shows high perfor-mance for separation.and much larger quantities of pure C_(60) can be easily obtained.The synthesis of fullerenes(C_(60) and C_(70))in macroscopic quantities has stimulated scientists to study on themethod for separating C_(60) and C_(70).Because of the poor solubility of fullerenes C_(60)/C_(70) in most organic solvents,theseparation of C_(60) and C_(70) proved to be a challenging task.Most attempts at the separation have used silica and alu-mina as the stationary phase and a mixture of hexane and benzene(or toluene)as the mobile phase.Fullerenes,however,have only limited solubility in hexane,these separations are usually only achieved by limit-ing the amount of sample to a few milligrams.The hexane-silica technique using phenylglycine based HPLCcolumns appears to offer good separation,but only for submilligram amounts. The use of graphite powder as the stationary phase in liquid chromatography is an advanced separation tech-nique for fullerenes C_(60)/C_(70).The technique is based on that the fullerene-C_(60) is different from C_(70) in the de-gree of electron delocalisation,and C_(60) is much less diamagnetic than C_(70).It is expected that the dissimilarity willcause the C_(60)/C_(70) molecules to exhibit different interactions with graphite,and can be separated from each other onthis basis.     

富勒烯作为模板剂的碗烯基分子笼构筑的自组装

设计合成了四吡啶基取代的碗烯衍生物COPY2.通过核磁研究表明,在模板分子C_(60)或C_(70)存在下,配体COPY2与金属钯分别在室温和55℃下通过自组装形成1∶1分子笼络合物C_(60/70)?COPY2-Pd.当络合物C_(60)?COPY2-Pd与C_(70)等物质的量混合或者络合物C_(70)?COPY2-Pd与C_(60)等物质的量混合于90℃加热48h后,络合物C_(60)?COPY2-Pd与C_(70)?COPY2-Pd的比例均为4∶1.将配体COPY2与Pd(CH_3CN)_2Cl_2加入等物质的量C_(60)和C_(70)混合物中加热平衡后,络合物C_(60)?COPY2-Pd与C_(70)?COPY2-Pd的比例同样为4∶1.当C_(60)和C_(70)的比例为2∶1时,体系中只生成络合物C_(60)?COPY2-Pd;而当C_(60)和C_(70)的比例为1∶2时,平衡后络合物C_(60)?COPY2-Pd与C_(70)?COPY2-Pd的比例为3.3∶1.这些结果表明,配体COPY2在金属钯存在时对C_(60)络合能力强于C_(70)的络合能力.加入DMAP能够实现络合物解离,释放笼内富勒烯并回收COPY2.因此,配体COPY2可应用于室温下对C_(60)的富集.     

Fullerene C60研究进展

简单介绍Fulerene C_(60)的研究史和研究现状,详细介绍Fullerene的主要物性及应用前景。     

C60衍生物的MALDI-TOFMS分析

C_(60)衍生物在超导、非线性光学、催化、材料和生物活性等方面有巨大的潜在应用价值。C_(60)衍生物大多为固体,蒸汽压较低,采用需要加热才能够使样品气化电离的质谱或"硬"电离质谱方法进行测定,易造成C_(60)衍生物分解并释放出配体。近年来国内外应用基体辅助激光解吸软电离质谱法成功分析了许多不同类型的C_(60)衍生物如卤化C_(60)酰胺化C_(60)芳基化C_(60)、C_(60)部花菁、煤基C_(60)烟灰萃取产物、金属C_(60)衍生物以及C_(60)乙二胺膜等。本文报道采用MALDI-TOFMS法分析C_(60)酯衍生物和C_(60)吡咯烷衍生物的结果。     

不同质量Cn笼电子结构和UV谱的理论研究

用INDO/2和INDO/CI方法研究了C_(24)、C_(50)、C_(60)和C_70的电子结构和UV谱。稳定性的顺序为C_(60)～C_(70)>C_(50)>>C_(24)。以C_(60)为中心向两边的C_n原子簇,其UV谱发生红移。     

C60系列化合物的磁学性质

本文概述了C_(60)系列化合物的NMR谱、磁化率、磁性的某些进展。     

一种判断羧酸衍生物加成—消除反应活性的方法

羧酸衍生物与亲核试剂反应的历程已经研究清楚,首先是亲核试剂进攻羰基碳原子发生亲核加成,然后进行消除,属于加成-消除反应。其活性次序为:RCOX>(RCO)_2O>RCO_2R′>RCONHR′,此活性次序可用电子效应加以解释。由于与羰基直接相连的—(X|¨)、—(O|¨)COR、—(O|¨)R′、—(N|¨)HR′等基团均具有供     

Transient Absorption Spectral characterization of Electron Transfer between Fullerenes（C60／C70）and N,N,N’，N’—Tetra（p—methylphenyl）—4,4’—diamino—1,1’—diphenyl Sulphide（TPDAS）

In search of new systems with a photoexcited redox pair which exhibits a strong and stable photoinduced absorption band to understand the photophyscial and photochemical properties of electron transfer between fullernes (C60/C70) and organic donor[N,N,N’，N’-tetra(p-methylphenyl)-4,4’-diamino-1,1’-diphenyl sulphide(TPDAS)],we studied characteristic absorption spectra in the near-IR region obtained from 532nm nanosecond laser flash photolysis of a mixture of the fullerenes (C60/C70) and TPDAS in polar solvents.When fullerenes (C60/C70)were photoexcithed,the rise of the radical anion of fullerenes (C60/C70)with the rapid decay of their excited triplet states were observed in benzonitrile.It can be deduced that the electron transfer reaction does take place from TPDAS to excithed triplet state of rullerens(C60/C70).The rate consants(ket)and quantum yiekls(φet) of this process have been also evaluated.     

紫外光照下C_(60)与聚苯乙烯直接反应合成C_(60)-聚苯乙烯衍生物及电子自旋共振（ESR）研究

在室温，紫外光照下溶液相中C_(60)与聚苯乙烯的直接反应合成得聚苯乙烯的 C_(60)加合物。衍生物中C_(60)的含量可由C_(60)的投料比来控制。得到了产物经 UV－Vis，FTIR，GPC，TGA及DSC等波谱表片，测得产物的分子量比母体聚苯乙烯的 分子量稍高。对溶液相的反应进行了现场的ESR研究，得到强的PSC_(60)~(-·)的 自由基信号，g值为2.0024。同时对C_(60)和聚苯乙烯混合物固相体系的光照反应 进行了ESR测试。结果表明在反应过程中及最终产物中均存在稳定的C_(60)-高分子 链烃基自由基阴离子RC_(60)~(-·)。表明了反应的自由基机理。     

紫外光照下C_(60)与聚苯乙烯直接反应合成C_(60)-聚苯乙烯衍生物及电子自旋共振（ESR）研究

在室温，紫外光照下溶液相中C_(60)与聚苯乙烯的直接反应合成得聚苯乙烯的 C_(60)加合物。衍生物中C_(60)的含量可由C_(60)的投料比来控制。得到了产物经 UV－Vis，FTIR，GPC，TGA及DSC等波谱表片，测得产物的分子量比母体聚苯乙烯的 分子量稍高。对溶液相的反应进行了现场的ESR研究，得到强的PSC_(60)~(-·)的 自由基信号，g值为2.0024。同时对C_(60)和聚苯乙烯混合物固相体系的光照反应 进行了ESR测试。结果表明在反应过程中及最终产物中均存在稳定的C_(60)-高分子 链烃基自由基阴离子RC_(60)~(-·)。表明了反应的自由基机理。     

C60正负离子的激光引发聚合

自从C_(60)被发现以来,人们普遍认为其具有非常稳定的结构,但我们最近在实验中发现,C_(60)在激光的作用下不仅能形成正负离子,还能进一步聚合成为更大的碳原子簇离子。 1 实验部分 实验在自制仪器上进行。实验中采用高纯C_(60)样品,溅射样品的脉冲激光束波长532nm、脉宽7ns、功率密度10~7W/cm~2。激光产生的正负离子以两台原位飞行时间质谱仪同时检测。实验在10~(-4)Pa真空下进行,实验过程中未引入任何气源。