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制备了4-乙烯基吡啶-镍(钴)和丙烯酰胺-镍(钴)络合物并研究了它们的结构。在自由基引发剂的作用下,4-乙烯基吡啶-镍可进行溶液聚合,也可与苯乙烯共聚合,测定了单体的竞聚率。所得的聚(4-乙烯基吡啶-镍)及聚(4-乙烯基吡啶-钴)以NαBH4还原后可作为一些有机化合物的加氢催化剂。由IR及XPS分析说明在丙烯酰胺-镍 合物中,与镍离子发生了络合作用的是碳基上的氧原子。 相似文献
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本文研究了苯乙烯(St,M1)与N、N-二甲胺基甲基丙烯酸乙酯(MAEMA,M2)以AIBN为引发剂,在丁酮溶液中的共聚合反应。用元素分析法测定了共聚物的组成,同时分别用FR法、YBR法和K-T法对单体竞聚率进行估价。结果表明三种计算方法得到的单体竞聚率基本一致,结果分别为r1=0.510,r2=0.716(FR法);r1=0.512,r2=0.720(YBR法);r1=0.505,r2=0.697(K-T法)。 相似文献
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甲基丙烯酸缩水甘油酯与甲基丙烯酸甲酯的共聚合及竞聚率测定 总被引:1,自引:0,他引:1
以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,实施了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的溶液共聚合,测定了共聚物P(GMA-co-MMA)的红外光谱(FT-IR),对其化学结构进行了表征,并采用差示扫描量热法(DSC)测定了共聚物的玻璃化转变温度(Tg).改变两单体投料比进行共聚合,采用化学分析法测定低转化率下(<7%)共聚物组成,重点研究了两单体的竞聚率.结果表明:GMA与MMA的共聚合易于进行,P(GMA-co-MMA)的玻璃化转变温度(Tg)介于均聚物PGMA(72℃)与PMMA(106℃)之间,当n(GMA)/n(MMA)=4/6时,共聚物的Tg为9l℃.采用FR和KT 2种作图法及YBR计算法对单体的竞聚率进行了计算和比较,结果表明:KT和YBR法较为准确,以DMF为溶剂时,GMA与MMA的竞聚率分别为2.14与0.69. 相似文献
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以过硫酸钾为引发剂 ,采用溶液自由基共聚合方法 ,实现了丙烯酰胺 (AM)与 4 乙烯基吡啶 (4 VP)的共聚合 .通过详细研究共溶剂体系、单体总浓度、反应温度、反应时间及引发剂量对共聚合过程中转化率和分子量的影响 ,从而确定了适宜的共溶剂体系和最佳的工艺条件 .用紫外分光光度法测得了共聚物的组成 .用Kelen Tudos方法 ,求得 4 乙烯基吡啶 (4 VP)和丙烯酰胺 (AM)单体的竞聚率 ,r4 VP =0 6 4 4 ,rAM =0 371.最后通过FTIR和1 3C NMR表征共聚物的结构并验证了共聚物的组成 . 相似文献
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本文根据自由基引发聚合的2-乙烯基吡啶-甲基丙烯酸甲酯共聚物的~1H NMR谱,定量地研究了共聚物中的微结构单元及其组成.对分别以2-乙烯基吡啶和甲基丙烯酸甲酯为中心的三元组分分布,都做了定量测定.确定了该共聚体系属于一级Markov链模型和单体竞聚率γ_v=O.64,γ_m=O.31.与理论上的计算结果吻合良好. 相似文献
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一对单体,可查到非常多数值不同的竞聚率文献值,说明无论从精度和准确性来说,竞聚率的测定和求算都可能产生很大误差。本文在单体敏感点组成进行实验,用元素分析法测定共聚物组成,用Error-in-VariableMethod(EVM)法计算苯乙烯和丙烯酸-β-羟乙酯竞聚率,分析全过程的误差来源和大小。 相似文献
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以烯丙醇聚氧乙烯醚(APEG)和马来酸酐(MA)为单体,过硫酸钾(K2S2O8)为引发剂,蒸馏水为溶剂,在65℃下,自由基聚合合成共聚物P(APEG-co-MA)。利用凝胶渗透色谱仪对聚合物进行表征,计算得烯丙醇聚氧乙烯醚与马来酸酐共聚物的组成摩尔比,得到的实验数据利用FR法、KT法和YBR法进行竞聚率的计算。结果表明,在低转化率的条件下,烯丙醇聚氧乙烯醚与马来酸酐的竞聚率分别为r1=0.33090,r2=0.04761,说明与马来酸酐相比,烯丙醇聚氧乙烯醚更易倾向自聚,马来酸酐基本不发生自聚。 相似文献
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对苯乙烯磺酸钠聚合动力学及与丙烯酰胺共聚合的研究 总被引:7,自引:1,他引:6
采用膨胀计法研究了对苯乙烯磺酸钠(SSS)在水溶液中聚合动力学,确定了聚合速率方程,测定了聚合表观活化能,并研究了对苯乙烯磺酸钠与丙烯酰胺(AM )在水溶液中共聚合的动力学行为,利用聚电解质———共聚物P(SSS -co -AM)与阳离子表面活性剂N ,N ,N- 三甲基十六烷基溴化铵(CTAB)的复合作用,采用电导滴定法测定了共聚物的组成,从而测得了对苯乙烯磺酸钠与丙烯酰胺的竞聚率.研究结果表明,对苯乙烯磺酸钠聚合速率方程为RP =K[M]1 .0 [I]0 .53,说明链终止为双基终止方式,引发过程与单体浓度无关;聚合表观活化能为84 . 96kJ·mol- 1 ;采用Kelen Tudos方法,求得对苯乙烯磺酸钠(SSS)和丙烯酰胺(AM)两单体的竞聚率分别为rSSS =0 . 2 7,rAM =2 . 2 1;采用Alfrey Price经验规则估算了单体苯乙烯磺酸钠的Q、e值为QSSS=0 .2 2 ,eSSS=0 .4 6 . 相似文献
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乙交酯与丙交酯共聚反应和竞聚率的测定 总被引:2,自引:0,他引:2
乳酸一羟基乙酸共聚物(PLG)是一种很好的生物医用材料,具有良好的生物相容性和生物降解性,对人体无毒害,可用作医用缝合线[1]、药物缓释胶囊[2]、内固定及牙科材料等[3].Gilding和Reed[4]在乙交酯和丙交酯共聚反应转化率较高(12.9%~16.4%)时,利用二元共聚方?.. 相似文献
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单茂钛/MAO体系催化乙烯/丙烯共聚合研究Ⅱ.乙烯/丙烯共聚物的核磁共振分析 总被引:1,自引:0,他引:1
用13C NMR测定了由单茂基钛化合物 /mMAO催化体系制备的乙烯 /丙烯共聚物大分子链的立体结构和单体序列分布 ,计算了单体的竞聚率r1=7 91± 0 0 6 ,r2 =0 135± 0 0 3 ,其乘积r1r2 ≈ 1.Fineman Ross计算得到的单体竞聚率与13C NMR测定值相近 ,即r1=7.94,r2 =0 .134,其乘积r1r2 =1 0 4.这表明共聚物是立构无规的 .共聚物经溶剂萃取后 ,乙醚可溶和己烷可溶两个级分中单体的序列分布和竞聚率略有不同 .乙醚可溶级分中丙烯链段稍长 ,而己烷可溶级分中乙烯链段稍长 相似文献
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二乙基二烯丙基氯化铵均聚及其与丙烯酰胺或丙烯酸共聚动力学研究 总被引:1,自引:0,他引:1
采用膨胀计法研究了以过硫酸铵为引发剂,二乙基二烯丙基氯化铵(DEDAAC)在水溶液中的均聚及其与丙烯酰胺(AM)和丙烯酸(AA)共聚动力学,测定了相应的聚合表观活化能;采用元素分析法测定了DEDAAC分别与AM和AA在低转化率下共聚物的组成,并采用氯离子选择性电极法测定了DEDAAC-AM共聚物中的氯离子含量,按Kelen-Tudos方法求得了相应的竞聚率.结果表明,DEDAAC均聚速率方程为RP=k[M]0.99[I]0.76,表观活化能Ea=77.00kJ/mol,说明链终止为单基终止和双基终止并存,引发过程与单体浓度无关;DEDAAC与AM在摩尔比为4∶1时,共聚动力学方程为RP=[M]2.53[I]0.90,表观活化能Ea=67.06kJ/mol,单体竞聚率为rDE=0.31±0.02、rAM=5.27±0.53;DEDAAC与AA在摩尔比为4∶1时,共聚动力学方程为RP=k[M]2.94[I]0.83,表观活化能Ea=70.07kJ/mol,竞聚率为rDE=0.28±0.03、rAA=5.15±0.28;DEDAAC与AM和AA等共聚为非理想共聚,得到的产物均为无规共聚物. 相似文献
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Chang Ming DONG Kun Yuan QIU Zhong Wei GU Xin De FENG Department of Polymer Science Engineering College of Chemistry Molecular Engineering Peking University Beijing National Research Institute for Family Planning Beijing 《中国化学快报》2000,11(9)
Polylactides, polyglycolide and copolymers based on them, are still gaining interestbecause of the numerous applications in the biomedical and pharmaceutical fieldsl. Theyare usually prepared by bulk homo- and co-polymerizations of lactides, glycolideinitiated with stannous octoate (Snoot,) because Snoot, is a highly efficient commercialcatalyst and a permitted food additive in numerous countriesl-2. However, the propertiesof poly(D,L-lactic acid-co-glycolic acid) (D,L-PLGA) have widely va… 相似文献
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有电荷转移络合物参与的共聚体系竞聚率 总被引:1,自引:1,他引:0
从有电荷转移络合物参与的共聚体系增长基元反应出,提出一种有CTC参与的共聚体系竞聚率的求法,从中得到4个竞聚率,自由单体和CTC的相对活性等信息。 相似文献
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分别通过气相色谱法测定了全氟甲基乙烯基醚 (PMVE)与偏氟乙烯 (VDF)以及PMVE与四氟乙烯(TFE)二元乳液共聚反应中的气相单体组成和共聚物组成 ,然后用非线性回归法 (RREVM )计算得TFE PMVE及VDF PMVE乳液共聚合反应的表观竞聚率分别为γTFE =3 89和γPMVE =0 0 5以及γVDF =1 0 6和γPMVE =0 11.结合已经测定的TFE VDF二元乳液共聚的表观竞聚率 ,计算了由VDF TFE PMVE三元乳液共聚合反应合成的共聚物组成 ,后者与由1 9F NMR实测的共聚物组成吻合 相似文献
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丙烯腈和(甲基)丙烯酸酯基团转移共聚合的竞聚率 总被引:4,自引:0,他引:4
研究了丙烯腈(AN)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)、乙酯(EMA)、丁酯(BMA)、丙烯酸丁酯(BA)和顺丁烯二酸二丁酯(DBM)等5种酯类单体的基团转移无规共聚.用Kelen Tudus法测定了二元共聚体系的竞聚率,分别为rAN=1022、rMMA=077、rAN=568、rEMA=016、rAN=859、rBMA=009、rAN=408、rBA=006;rAN=138,rDBM=006.发现竞聚率,单体组分对聚合速率的影响等都和阴离子共聚类似. 相似文献