新型八字地老虎含氟性信息素类似物的合成及其生物活性

为了提高昆虫性信息素对八字地老虎防治效果,以阻断八字地老虎雌雄虫成虫间交配行为作为切入点,根据氟原子取代性信息素上的氢原子能够影响天然性信息素的化学、生物学和物理性质的机制。以性信息素前体醇为原料,经酯化反应合成6个新的八字地老虎含氟性信息素类似物(2a~2c, 3a~3c),其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS(ESI)表征。田间生物活性测试结果表明：配方SPA2,即2b/Z7-14 ∶Ac(1/10 000),剂量为1 000 μg的诱捕效果优于八字地老虎天然性信息素组分以及其他性信息素类似物。     

(±)-Seudenol和(±)-Frontalin的简便合成

从易得的油酸出发 ,经关键中间体 2 ,6 庚二酮合成了云杉红翅小蠹集合信息素 (± ) Seudenol (3 甲基 2 环己烯 1 醇 )和南部松小蠹集合信息素 (± ) Frontalin (1 ,5 二甲基 6,8 二氧双环 [3 .2 .1 ]辛烷 )。所合成化合物的结构经IR、MS、1HNMR和13CNMR证实。     

梨小食心虫性信息素的新法合成

梨小食心虫 (Grapholia molesta)是一种世界性果树害虫 ,主要危害梨、桃和苹果等果树 . 1 96 5年Geroge等 [1] 从该雌蛾腹部分离得到其性信息素 . 1 96 9年 Roelofs等 [2 ] 鉴定其结构为 8(Z/E) -十二碳烯 - 1 -醇乙酸酯 (6 ) .国内外对其生物活性进行了大面积田间试验 ,并用于     

新型银锭夜蛾性信息素类似物的合成及初步活性

昆虫性信息素具有微量、高效、绿色等优点，利用性信息素防治害虫具有良好的应用前景。但随着对性信息素的研究不断深入，性信息素田间释放速率较快、易分解等问题日益凸显。为提高性信息素对银锭夜蛾的防治效果，以银锭夜蛾性信息素主要成分顺-7-十二碳烯乙酸酯（Z7-12:Ac）为母体结构，通过醇与酰氯或酸酐的反应，合成结构稳定且新颖的6种性信息素类似物，包括顺-7-十二碳烯-2,2-二氟代乙酸酯（Y₁），顺-7-十二碳烯-2,2,2-三氟乙酸酯（Y₂），顺-7-十二碳烯-2,2,3,3,3-五氟丙酸酯（Y₃），顺-7-十二碳烯-2,2,2-三氟甲磺酸酯（Y₄），顺-7-十二碳烯-2-溴丙酸酯（Y₅），顺-7-十二碳烯-3-甲硫基丙酸酯（Y₆），其结构经核磁共振（NMR）和高分辨质谱（HR-MS）表征。室内生物活性研究表明：所有的性信息素类似物在触角电生理试验（EAG）中均表现出一定的生物活性，其中Y₁具有较好的剂量-效应关系，在浓度10 μg时EAG直接刺激响应值为2.07 mV。     

苹果蠢蛾性信息素E,E-8,10-十二碳二烯-1-醇的立体选择性合成

苹果蠹蛾(Laspeyresia pomonella)鳞翅目小卷蛾科,是世界上最严重的蛀果害虫之一.主要危害苹果、梨、海棠、杏等果树.苹果蠹蛾的原发生地为欧洲,在我国最早发现于新疆维吾尔自治区,曾被农业部和新疆维吾尔自治区列对内检疫对象,是当前重点防治的蛀果害虫之一[1].利用性诱剂防治害虫有不污染环境,维持生态平衡等优点.苹果蠹蛾的性信息素为:E,E-8,10-十二碳二烯-1-醇[2].该信号化合物同时又是大豆食心虫性信息素的重要中间体.我们根据Schlosser-Wittig反应,采用ω-溴代辛醇三苯基膦和E-2-丁烯醛(反式巴豆醛),在苯基锂-溴化锂存在下,立体选择性合成了苹果蠹蛾的性信息素,立体选择性可达98%以上.合成路线如图1.     

棉红铃虫性信息素——-一种微量昆虫生理活性物质的结构鉴定和合成

昆虫性信息素是一种在同种雌雄虫之间传递信息的化学物质。由于它已在害虫的测报和防治上展现了新的前景,因此近年来受到了人们的重视。昆虫性信息素不仅是一种微量生理活性物质,而且对立体化学(几何异构和对映异构)有严格的要求,因此对它的鉴定和合成均有一定的难度。本文以棉红铃虫为例,对其性信息素的鉴定和合成方法进行讨论。一、结构鉴定棉红铃虫是世界性棉花的大害,对它的性信息素的鉴定曾比较混乱。先是在1966年由Jacobson等用85万头雌蛾,按经典方法提取和分离到1.6mg物质,鉴定为10-正丙基-反-5,9-十三双烯-1-醇乙酸酯(1)。不久,Eiter等合成了1,但生测发现1并无活性。接着Green等从大量类似物中筛选出在田间能引诱雄虫的活性物质,顺-7-十六碳烯-1-醇乙酸     

欧洲玉米螟性信息素合成方法的研究

我们对欧洲玉米螟性信息素的主要成份的合成方法进行了选择性的研究,欧洲玉米螟性信息素主要由顺-11-十四烯-1-醇乙酸酯(Ⅰ)和反式-11-十四烯-1-醇乙酸酯(Ⅱ)组成,不同地区的欧洲玉米螟性信息素所含的顺、反异构体比例有所不同,在欧洲及加拿大,这种害虫性信息素顺、反异构体比例是97:3。     

桃小食心虫性信息素——(Z)-7-二十碳烯-11-酮的简便合成

桃小食心虫是危害最大的果树害虫之一,其性信息素主要成分为(Z)-7-二十碳烯-11-酮.从2,3-二氢呋喃出发,经酸水解得到4-羟基丁醛,与正庚基三苯基溴化磷制备的Wittig试剂反应得到(Z)-4-十一碳烯-1-醇,经氧化得到(Z)-4-十一碳烯醛,再经格氏加成得到(Z)-7-二十碳烯-11-醇,氧化后得到目标产物.     

梨小食心虫性信息素顺-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯及其反式异构体的合成

梨小食心虫(Grapholitha molesta Busck)是一种世界性的梨、桃、苹果等果树害虫.此虫在我国分布甚广.1969年Roelofs等鉴定其性信息素的结构为顺-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯(1)^[1],其后报道1与少量反-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯(2)合用,则引诱活性可以增强^[2].     

顺-9-十二碳烯-1-醇乙酸酯的合成

顺-9-十二碳烯-1-醇乙酸酯(1)是甘蔗黄螟(Argyroloce schistacena)、秋粘虫(Spodoptera frugiperda)等虫的性信息素,或是构成其他性信息素的组份之一。它可以成功地用于害虫测报,并有希望用于害虫防治。因甘蔗黄螟在我国的危害亦甚严重,所以我们进行了合成方面的研究。