孝义煤电化学脱硫研究

地我高硫煤在碱性体系中的脱硫规律进行了研究，发现当「ＮａＯＨ」＝１ｍｏｌ／ｌ，「煤」＝０．０２５ｇ／ｍｌ，Ｉ＝１００ｍＡ／ｃｍ＾２，Ｔ＝３４３Ｋ时可达最佳脱硫效果，产物分析表明Ｏ２的通入可同时提高无机硫和有机硫的脱除率。     

含硫、氮Schiff碱配合物—二水二分之一二甲基亚砜醋酸四邻香草醛缩胺基硫脲合镉（Ⅱ）的合成及晶体结构

Ｘ射线单晶衍射结果表明，三核镉配合物Ｃｄ３［ＣＨ３Ｏ（Ｏ）Ｃ６Ｈ３ＣＨ＝ＮＮＨＣ（Ｓ）ＮＨ２］４·［ＣＨ３ＣＯＯ］２·１／２［ＣＨ３Ｓ（Ｏ）ＣＨ３］·２Ｈ２Ｏ为单斜晶系，空间群为Ｃ２／ｃ，ａ＝３．４２１４（４），ｂ＝１．１５８１（２），ｃ＝１．７９３２（５）ｎｍ，β＝１１９．７６（１）°，Ｖ＝６．１６８ｎｍ３，Ｍｒ＝１４２７．４３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．５４ｇ／ｃｍ３，μ＝１２．４８ｃｍ（－１），Ｆ（０００）＝２８６０，最后偏离因子Ｒ＝０．０６６．     

大核镉硫簇合物的研究：（Ⅱ）两个八核镉在充簇合物的合成与晶体结构

利用ＣＳ２与镉硫化合物在溶剂中反应产生Ｓ＾２－来合成大核镉硫簇合物，得到了两个新的大核镉硫簇合物，并测定了其晶体结构，化合物（Ⅰ）为（Ｍｅ４Ｎ）２［ＳＣｄ８（ＳＰｈ）１２Ｃｌ４］，晶体属立方晶系，空间群Ｐａ３，ａ＝２６．７８２（３）Ａ，Ｖ＝１９２１１（４）Ａ＾３，Ｄｃ＝１．７５０ｇ／ｃｍ＾３，Ｚ＝８．１６３７个衍射点参与修正，Ｒ＝６．９６％，化合物（Ⅱ）为［Ｃｄ（Ｈ２Ｏ）６］［ＳＣｄ８（ＳＰｈ）１     

[Ln(EO_2)_3](ClO_4)_3·3H_2O的晶体结构研究

合成了希土高氯酸盐开环冠醚二缩乙二醇（ＥＯ２）晶体，（Ｌｎ＝Ｎｄ，Ｈｏ），测定了结构，文内以Ｎｄ－Ｌ的数据为主要研究对象（方括号内是Ｈｏ－Ｌ的数据）。晶体属单斜晶系，Ｐ２１／ｎ空间群，化学式［Ｌｎ（ＥＯ２）３］（ＣｌＯ４）３·３Ｈ２Ｏ，晶胞参数为：ａ＝１４．１２４（１）［１４．０８７］，ｂ＝１３．９９０（１）［１４．０３９］，ｃ＝１５．２６５（１）［１５．０１４］；β＝９５．７８（１）［９５．６４］°；Ｖ＝３００１．１（６）［２９５５］３；Ｍｒ＝８１５．０１［８３５．７０］；Ｚ＝４；Ｄｃ＝１．８０４［１．８６５］ｇ／ｃｍ３；石墨单色器，μ（ＭｏＫα）＝２．０９［３．０７］ｍｍ－１，最终偏离因子Ｒ＝０．０５５［０．０７４］，ＲＷ＝０．０７１［０．１０９］。研究结果表明晶体具有相同的结构，配位多面体为九配位三帽三棱柱。发现ＥＯ２醚链有绕Ｃ－Ｃ键呈ＳＴＴＳ分布的规律。弱配体高氯酸根不参加配位。     

八乙墓卟啉和四苯基卟啉合钌（Ⅱ）及锇（Ⅱ）的二氧加合物的红外光谱

ＯＥＰ（八乙基卟啉阴离子）和ＴＰＰ（四苯基卟啉阴离子）合钌（Ⅱ）和锇（Ⅱ）的二氧加合物由ｍａｔｒｉｘ分离技术得到（Ｔ＝２０－４３Ｋ，Ｐ＝１０－５－１０－６ｔｏｒｒ）．为了确定ｖ（Ｏ２）带的归属应用了同位素取代法１６Ｏ２／１８Ｏ２．ＩＲ谱说明对于钌的两种加合物（指ＯＥＰ和ＴＰＰ）都有两种异构体，其Ｖ（１６Ｏ２）频率为：Ｒｕ（ＯＥＰ）Ｏ２，１１４１和１１０３ｃｍ－１；Ｒｕ（ＴＰＰ）Ｏ２，１１６７和１１１４ｃｍ－１．Ｏｓ（ＴＰＰ）Ｏ２只生成一种异构体，ｖ（１６Ｏ２）＝１０９０ｃｍ－１，异构体ｖ（１６Ｏ２）：［Ｒｕ（ＯＥＰ）Ｏ２］，１１４１ｃｍ－１，［Ｒｕ（ＴＰＰ）Ｏ２］，１１６７ｃｍ－１，这些加合物约在１００Ｋ时分解，它们的结构指定为ｅｎｄｏｎ，而异构体［Ｒｕ（ＯＥＰ）Ｏ２］，１１０３ｃｍ－１，［Ｒｕ（ＴＰＰ）Ｏ２］，１１１４ｃｍ－１和［Ｏｓ（ＴＰＰ）Ｏ２］，１０９０ｃｍ－１，在２４０—２７０Ｋ分解，它们的结构指定为桥联二聚体．在加合物中，将ＯＥＰ换成ＴＰＰ引起的钌加合物ｖ（Ｏ２）频率的改变比铁和钴加合物更大．ｖ（Ｏ２）相对强度的变化顺序为：Ｆｅ（Ⅱ）→Ｒｕ（Ⅱ）→Ｏｓ（Ⅱ）．     

钴(Ⅲ)—邻菲绕啉混配型配合物的合成及结构研究

在不同条件下合成了［Ｃｏ（ｐｈｅｎ）ｍＸｐ］Ｙ１·ｎＨ２Ｏ型配合物，（ｍ＝１，２；ｐ＝１，２；１＝１－３；ｎ＝０－４；ｐｈｅｎ＝邻菲绕啉；Ｘ＝Ｃｌ－，Ｈ２Ｏ，酒石酸（ｔａｒｔ），甘氨酸（ｇｌｙ），α－皮可林酸（ｐｉｃ）．ＤＬ－两氨酸（ａｌａ），Ｌ－亮氨酸（ｌｅｕ），Ｌ－脯氨酸（ｐｒｏ）；Ｙ＝Ｃｌ－，］并进行了元素分析，热重分析，电子光谱，红外光谱和磁化率测定，计算它们的１０Ｄｑ和Ｂ值．Ｘ－ｒａｙ单晶衍射实验证明：［Ｃｏ（Ｐｈｅｎ）２（Ｈ２Ｏ）２］（ＮＯ３）３·２Ｈ２Ｏ，［Ｃｏ（Ｐｈｅｎ）２（ｇｌｙ）］Ｃｌ２·４Ｈ２Ｏ均为顺式结构．［Ｃｏ（Ｐｈｅｎ）（ａｌａ）２］Ｃｌ·３Ｈ２Ｏ，［Ｃｏ（Ｐｈｅｎ）（ｐｒｏ）２］ＣｌＯ４·４／３Ｈ２Ｏ均为ｔｒａｎｓ（Ｎ）结构．在［Ｃｏ（ｐｈｅｎ）２Ｘ２］（ｎ＋）型配合物中，Ｘ反位的键长均长于顺位键长，其反位效应的顺序为：Ｃｌ－＞羧基，ＮＨ２＞Ｈ２Ｏ。     

具有不同类型桥基的双核Cu(Ⅱ)-Schiff碱配合物的合成和晶体结构

合成了３个分别以Ｃ２Ｏ２－４（［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］，１），ＡｃＯ－（［Ｃｕ２（ＡｃＯ）（Ｌ２）２］ＢＦ４，２）和酚氧（［Ｃｕ２（Ｌ３）２］（ＣｌＯ４）２，３）为桥基的双核铜配合物，并测定了１的复配合物［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］·［Ｆｅ（ＯＨ）２（Ｈ２Ｏ）４］ＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ（１′）及２和３的晶体结构．Ｘ射线衍射结果表明：１′，２和３分别属于Ｆｄｄｄ，Ｐ２１／ｃ和Ｐ２１／ｃ空间群．晶胞参数：［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］［Ｆｅ（ＯＨ）２（Ｈ２Ｏ）４］ＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ，ａ＝２．４３９０（４）ｎｍ，ｂ＝３．０５３８（６）ｎｍ，ｃ＝１．８４９４（６）ｎｍ，α＝β＝γ＝９０．００°；２，ａ＝０．８４７（１）ｎｍ，ｂ＝２．６５４２（８）ｎｍ，ｃ＝１．４１００（６）ｎｍ，β＝９１．３４（６）°；３，ａ＝０．７６４６（３）ｎｍ，ｂ＝１．６９８３（３）ｎｍ，ｃ＝２．４４１７（３）ｎｍ，β＝９７．１１°     

六核配合物[Mn6O2(O2CPh)10(py)4]·MeCN的合成及结构

将［Ｍｎ３Ｏ（Ｏ２ＣＰｈ）６（ｐｙ）２（Ｈ２Ｏ）］·０．５ＭｅＣＮ、水杨醛缩邻氨基酚和三乙胺在乙腈溶液中反应，合成了六核锰配合物。经Ｘ射线单晶结构分析确定该配合物晶体的化学结构式为［Ｍｎ６Ｏ２（Ｏ２ＣＰｈ）１０（ｐｙ）４］·ＭｅＣＮ。结构中含有一个［Ｍｎ６Ｏ２］１０＋核，可看成是两个［Ｍｎ４（μ４－Ｏ）］四面体共一条边，每个四面体的中心是一个μ４－Ｏ２－离子。晶体属单斜晶系，Ｐ２１／ａ空间群，晶胞参数ａ＝２．０５７２ｎｍ，ｂ＝１．８５２０ｎｍ，ｃ＝２．５３７５ｎｍ，β＝１１１．８２°，Ｖ＝８．９７５ｎｍ３，Ｚ＝４，最终偏差因子Ｒ＝０．０６３２，Ｒｗ＝０．０５９５。     

（四甲基二硅撑）二（3－三甲硅基环戊二烯基）四羰基二铁及其相关化合物的合成及结构

１，２－二（三甲硅基环戊二烯基）四甲基二硅烷与Ｆｅ（ＣＯ）_５在二甲苯中于１０５～１１０℃反应除分离到少量标题化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２（５）外，主要是生成了脱Ｍｅ_３Ｓｉ基的产物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η－Ｃ_５Ｈ_４Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２（１）及１的热重排异构体［Ｍｅ_２ＳｉＣ５Ｈ４－Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２（２）．将５的二甲苯溶液加热回流１８ｈ，则转化为其异构体［Ｍｅ_２Ｓｉ（Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２（６）．脱硅基发生在由相应反应物制备５的过程中。且脱硅基是与反应物中（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）桥的存在有关．５的晶体结构经Ｘ射线衍射测定属单斜晶系，Ｐ２_１／ｍ空间群，晶体学数据：ａ＝０．６７８０（１）ｎｍ，ｂ＝２．２３０３（９）ｎｍ，ｃ＝０．９９８８（１）ｎｎ，；β＝９８．９６（１）°，Ｖ＝１．４９６０ｎｍ~３．Ｚ＝２，Ｄ_ｃ＝１．３６ｇ／ｃｍ~３．     

大环硫氮冠醚金属配合物的研究──Ⅱ．1，4，10，13－四硫－7，16－二氮杂环十八烷硝酸铜配合物的合成、结构及立体化学

作为系统研究大环硫氮杂冠醚配合物的第二部分，合成了四硫二氮杂环十八冠的硝酸铜配合物［Ｃｕ（Ｃ＿（１２）Ｈ＿（２６）Ｎ＿２Ｓ＿４）］·（ＮＯ＿３）＿２·Ｈ＿２Ｏ，测定了元素分析和红外光谱。利用Ｘ－射线衍射分析方法，测定其晶体结构。晶体学参数ａ＝１７．５７６（４），ｂ＝１１．７５３（３），ｃ＝１０．４８５（５），Ｖ＝２１６３．９（７），Ｚ＝４，Ｄ＿ｃ＝１．６３２ｇ／ｃｍ￣３，Ｆ（０００）＝１１０８，μ＝１．４２ｃｍ￣（－１）（ＭｏＫα），最终偏离因子Ｒ＝０．０３２和Ｒｗ＝０．０３４。晶体测定结果表明：有杂原子组成的四硫二氮大环冠醚比含氧冠醚有更大的柔变性；四硫二氮大环冠醚与Ｃｕ离子配位前后，大环的构象发生了变化。     

氨基多羧酸锗（Ⅳ）螯合物［Ge（OH）（Hpdta）］和［Ge（OH）（H_2dtpa）］·H_2O的合成与结构

由二氧化锗与丙二胺四乙酸（Ｈ_４ｐｄｔａ）和二乙三胺五乙酸（Ｈ_５ｄｔｐａ）直接制备［Ｇｅ－（ＯＨ）（Ｈｐｔｄａ）］（Ⅰ）和［Ｇｅ（ＯＨ）（Ｈ_２ｄｔｐａ）］·Ｈ_２Ｏ（Ⅱ）。Ｘ－射线单晶结构分析证明，在这两个螯合物中，与Ｇｅ（Ⅳ）螯合的氨基多羧酸均呈五齿，由ＯＨ－占据畸变八面体的第六个配位位置。未参与配位的一个羧基形成分子间氢键，而在（Ⅱ）中还有一个自由羧基形成内盐，并与水分子共同形成分子内氢键。晶体参数：［Ｇｅ（ＯＨ）（Ｈｎｄｔａ）］（Ⅰ），Ｍ_γ＝３９２．８５，正交晶系，空间群Ｐｃａ２_１，ａ＝１５．２４８（２），ｂ＝７．０２９（２），ｃ＝１３．３８４（２），Ｖ＝１４３４．５，Ｚ＝４，Ｄ_ｃ＝１．８１９ｇ／ｃｍ~３，μ（ＭｏＫａ）＝２１．５５ｃｍ~（－１），Ｆ（０００）＝８００．用１１７２个Ｉ＞３σ（Ｉ）的独立衍射精修结构，最终偏差因子Ｒ＝０．０３３；［Ｇｅ（ＵＨ）（Ｈ_２ｄｔｐａ）］·Ｈ_２Ｏ（Ⅱ），Ｍ_γ＝４９７．９４，三斜晶系，空间群Ｐ１，ａ＝７．２３１（２），ｂ＝１０．４０７（１），ｃ＝１３．２８６（２），α＝７４．４２（１），β＝７５．３０（１），γ＝８８．１５（１）°，Ｖ＝９３０．９，Ｚ＝２，Ｄ_ｃ＝１     

Mn（Ⅲ）—苯甲酰丙酮缩乙二胺—有机碱配合物的合成及结构

合成了４种锰（Ⅲ）－苯甲酰丙酮缩乙二胺－有机碱配合物：Ｍｎ（ｂｚａｃｅｎ）ＬＣｌＯ４．（Ｌ为哌嗪，吡啶，γ－甲基吡啶和乙腈）。测定了配合物［Ｍｎ（ｂｚａｃｅｎ）（ＣＨ３ＣＮ）ＣｌＯ４］的结构，晶体属正交晶系。空间群Ｐｎｍａ。晶胞参数：ａ＝０．９０７７（１），ｂ＝１．５５６３（１）ｎｍ，ｃ＝１．７２０５（２）ｎｍ，Ｖ＝２．４３０５ｎｍ＾３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．４８ｇ／ｃｍ＾３，Ｄｍ＝１．４９ｇ／ｃｍ＾     

钕钇异核谷氨酸配合物的合成及晶体结构

在水溶液中合成发钕钇异核谷氨酸配合物［（Ｎｄ４／３Ｙ２／３（Ｇｌｕ）２（Ｈ２Ｏ）８）４］（ＣｌＯ４）１６．１０Ｈ２Ｏ的单晶，并测定其结构。晶体属单斜晶系，Ｐ２１空间群，晶胞参数：ａ＝１．１０３７（５）ｎｍ，ｂ＝１．６７１０（５）ｎｍ，ｃ＝２．００８６（１０）ｎｍ，β＝１０２．８０（４）°，Ｖ＝３．６１２（３）ｎｍ＾３，Ｚ＝１，Ｄｃ＝２．０７９ｇ／ｃｍ＾３。最终偏差因子Ｒ＝０．０５８。钕和钇对中心位     

二(芳氧基)稀土(Ⅱ)配合物催化ε-己内酯开环聚合

系统地研究了二（２，６ 二叔丁基 ４ 甲基酚基）钐［（ＡｒＯ）２Ｓｍ（ＴＨＦ）４］催化ε 己内酯的开环聚合，发现它具有很高的催化活性并显示“活性”聚合的特点，在甲苯中，当［Ｍ］／［Ｉ］＝２０００（摩尔比），６０℃，１ｈ，转化率可达９８％．并比较了不同的两价稀土化合物的催化活性．通过核磁分析末端基结构的方法，研究了（ＡｒＯ）２Ｓｍ催化己内酯开环聚合的引发机理，发现催化剂首先与己内酯反应，生成三价烯醇式稀土化合物，后者引发己内酯聚合．     

三核铁苯甲酸配合物［Fe_3O（OBz）_6（CH_3OH）_3］（NO_3）（

测定了三核苯甲酸铁配合物［Ｆｅ_３Ｏ（ＯＢｚ）_６（ＣＨ_３ＯＨ）_３］（ＮＯ_３）（ＣＨ_３ＯＨ）_２（ＯＢｚ~－＝苯甲酸根）的电子光谱，应用配体场理论和Ｔ－Ｓ图求得配体场参数１０Ｄｑ＝１２４５７ｃｍ~（－１）。用ＣＮＤＯ／２方法对其简化模型进行了计算。     

2-溴代对苯二甲酸根桥联双核钴(Ⅱ)配合物的合成、磁性及抗癌活性

合成了三种以２－溴代对苯二甲酸根为桥联配体的新型双核钴（Ⅱ）的配合物，即［Ｃｏ２（ＢＴＰ）（ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２·Ｈ２Ｏ（配合物１）、［Ｃｏ２（ＢＴＰ）（Ｎｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２·２Ｈ２Ｏ（配合物２）和［Ｃｏ２（ＢＴＰ）（Ｂｐｙ）４］（ＣｌＯ４）２·２Ｈ２Ｏ（配合物３）（ＢＴＰ＝２－溴代对苯二甲酸根，ｐｈｅｎ＝１，１０－菲罗啉，Ｎｐｈｅｎ＝５－硝基－１，１０－菲罗啉，Ｂｐｙ＝２，２′－联吡啶）。使用元素分析、ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ光谱和电导测定方法对该配合物进行了表征。测定了配合物的变温磁化率，并对所得数据进行了理论分析，求得了配合物１、配合物２和配合物３的自旋磁交换积分分别为：２Ｊ＝－６．５ｃｍ－１，２Ｊ＝－７．８ｃｍ－１和２Ｊ＝－８．９ｃｍ－１。对该三配合物进行了体外抗人白血病癌细胞的实验。发现该三配合物均具有一定的抑制癌细胞的活性     

镧系邻菲罗啉四元混合阴离子配合物的合成和晶体结构

从水／乙醇溶剂和酸性溶液中合成一系列包含ｐｈｅｎ（ｐｈｅｎ：邻菲罗啉）的镧系四元混合阴离子配合物。采用元素分析、红外光谱、紫外光谱、热分析和单晶Ｘ射线衍射对其组成和结构进行了表征。结果表明，［Ｃｅ（ＣＨ３ＣＯＯ）２（ＮＯ３）（ｐｈｅｎ）２］属单斜晶系，空间群Ｃ２／ｍ，ａ＝１５４４４（６）ｎｍ，ｂ＝１２２７３（５）ｎｍ，ｃ＝１２７７６（５）ｎｍ，β＝１３１８９（２）°，Ｖ＝１８０２（１）ｎｍ３，Ｚ＝２，Ｒ＝００２４，Ｒｗ＝００３２。     

Co3（CO）7（μ3—S）（μ,η^2—SCNR2）的合成和晶体结构

Ｃｏ２（ＣＯ）８与４个二硫代双（烷基硫代甲酰胺）类前配体［Ｒ２ＮＣ（Ｓ）Ｓ］２反应,得４个含烷基硫代甲酰胺基的三核钴羰基硫簇合物。通过元素分析、ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ和ＭＳ等方法表征了它们的结构,用Ｘ射线衍射法测定了其中一个簇合物Ｃｏ３（ＣＯ）７（μ３－Ｓ）［μ,η＾２－ＳＣＮ（ｉ－Ｐｒ）２］（Ⅲ）的晶体结构。晶体属单斜晶系,Ｐ２１／ｎ空间群,晶胞参数ａ＝１．１４５２（２）ｎｍ,ｂ＝１．５０２８（３）     

三取代钨硅杂多配合物的导电性和磁性

合成了α－ＮａｍＨｎ［ＳｉＷ９Ｍ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７］·１６Ｈ２Ｏ（Ｍ＝Ｃｏ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ），Ｖ（Ⅴ）杂多配合物），通过ＩＣＰ，ＩＲ，ＵＶ，ＴＧ－ＤＴＡ，ＸＰＳ，ＥＰＲ，极谱等手段进行了表征．配合物在室温下的电导率σ值达１×１０－３Ｓ·ｃｍ－１，３４３Ｋ时可达１×１０－２Ｓ·ｃｍ－１，是有实用化前景的新型固体电解质．变温磁化率结果表明α－Ｎａ１０［ＳｉＷ９Ｃｏ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７］·１６Ｈ２Ｏ和α－Ｎａ１０［ＳｉＷ９Ｎｉ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７］·１６Ｈ２Ｏ具有反铁磁性．     

二硝酸根（N，N，N’，N’－四正丁基丙二酰胺）合铀酰（Ⅱ）配合物的合成和结构

配合物［ＵＯ２（Ｂｕ２ＮＣＯＣＨ２ＣＯＮＢｕ２）（ＮＯ３）２］晶体属单斜晶系，Ｐ２１／ｃ空间群，ａ＝１０．７４４（２），ｂ＝１３．２２９（５），ｃ＝２０．０１１（８）Ａ，β＝９９．２１（３）°，Ｖ＝２８０８（２）Ａ３，Ｄｃ＝１．０７ｇ·ｃｍ（－３），Ｚ＝４，配合物分子中具有直线结构的铀酰离子由六个氧原子配位，其中四个来自硝酸根，另外两个来自羰基，形成平面六角形，六角形的平面与铀酰离子的直线垂直，两个硝酸根处于相邻位置．