凝胶渗透色谱法测定甘蔗渣浆粕的分子量和分子量分布

本文介绍以丁酮为淋洗剂,用SN-OIA型G.P.C仪和Waters公司的聚苯乙烯标样(PS),得到标样和各试样的G.P.C谱图,并以一无线性回归法用TR-S-80微机处理数据,得到聚苯乙烯的校准曲线logM-V。(见方程)以相关系数接近I说明方程的可靠性;以丙酮为溶剂用水作沉淀剂分级甘蔗渣试样,然后按同理求出分级甘蔗渣浆粕的校准曲线logM—V.(见方程)和相关系数。根据方程和G.P.C谱图的各级分的高度,用微机直接打印出不同筛分浆粕的分子量及分子量分布。     

应用GPC法测定醋酸纤维素的分子量和分子量分布

使用ALC/GPC/244仪测定了醋酸纤维素的分子量和分子量分布。首先对试样CA398—(3)、CA394—(60)、CA_1分别进行GPC测定,并以waters公司的聚苯乙烯为标样,根据普适校准曲线和GPC谱图求出试样的重均分子量_w和数均分子量_n、分子量分布宽度和峰值分子量。     

用单-检测器的尺寸排除色谱同时测量嵌段共聚物的组成和分子量

本文建议了一种使用具有单一检测器的常规尺寸排除色谱仪同时测量嵌段共聚物纽成和分子量的方法。方法要求测定原试样的特性粘数和尺寸排除色谱图,而检测器只对嵌段共聚物两个组份之中的一个有响应。首先用均聚物标样定出尺寸排除色谱柱的响应常数和分子量分离校准曲线。原试样的实验谱图用解叠方法得到共聚物和均聚物的两个组成峰。借助响应常数和普适校准原则计算得到共聚物的组成和分子量。本法应用于苯乙烯-硅氧烷嵌段共聚物的分析得到满意结果。     

用单-检测器的尺寸排除色谱同时测量嵌段共聚物的组成和分子量

 本文建议了一种使用具有单一检测器的常规尺寸排除色谱仪同时测量嵌段共聚物纽成和分子量的方法。方法要求测定原试样的特性粘数和尺寸排除色谱图,而检测器只对嵌段共聚物两个组份之中的一个有响应。首先用均聚物标样定出尺寸排除色谱柱的响应常数和分子量分离校准曲线。原试样的实验谱图用解叠方法得到共聚物和均聚物的两个组成峰。借助响应常数和普适校准原则计算得到共聚物的组成和分子量。本法应用于苯乙烯-硅氧烷嵌段共聚物的分析得到满意结果。     

用多分散高聚物标样作凝胶色谱的分子量分离和扩展效应同时校准

根据凝胶色谱柱在理想工作条件下单分散高分子组分的校准关系与多分散试样的实效关系之间的理论联系,建议了一种简单的觅数方法,同时作凝胶色谱柱的分子量分离和扩展因子的校准。用本法从窄分布的聚苯乙烯和宽分布的1,2-聚丁二烯级分的实验谱图得到的所用凝胶色谱柱的扩展因子与淋出体积间的关系相互重合,与试样种类无关。     

尺寸排除色谱扩展因子的分子量依赖性与填料的孔洞表面结构

用聚苯乙烯标样作为探针,对多种SEC柱的分离和扩展效应作同时的校准,扩展因子随探针分子量的增加而增大,增大的幅度与SEC填料的孔洞表面结构有关。大孔径多孔硅球的比表面积较低,孔洞表面比较平滑,溶质分子在孔洞中运动时阻碍粳少,高分子量聚苯乙烯(M?10~6)的扩展因子只比低分子量(M?10~3)的大2—3倍。交联聚苯乙烯型凝胶的比表面积较大,表面比较粗糙,高分子量探针的扩展因子要比低分子量的高出几十倍,显示溶质分子在孔洞中运动所受阻碍较大。后一现象可用有机交联凝胶永久性孔洞的骨架表面具有自由链端得到说明。     

凝胶渗透色谱法(GPC)测定硝化纤维素分子量及分布的一种简单校正方法——外标法

用GPC法测定硝化纤维素(NC)分子量及分布时,由于试样聚合度和取代基的多分散性,加以受到各种因素限制,未找到适当的方法以校正分子量与淋洗体积的关系曲线IgM——Ve。本文在普适校正基础上,选用与试样相同品号并用相同原料与工艺制造、用绝对法精确测定其分子量的NC作外标样,对GPC测定值进行校正,得到可靠的满意结果。与用不同溶剂粘度法测定的结果相对照,两法的结果也极为一致。同时还发现以前国内用普适校正法测得的重均分子量Mw,实际是数均分子量Mn的误称。     

以宽分布标样标定凝胶渗透色谱柱的一种新方法

 ]用已知一种平均分子量的（重均、数均、粘均）一组宽分布标样和它们对应的GPC谱图，用平均淋出体积的概念，建立的分子量校准方程是一个多项式。用迭代法确定准确的校准方程，此方程可以是线性的，也可以是非线性的。从最后校准方程得到准确的Mn、Mw、Mv、Mw/Mn的数据。用该方程（三次式）计算的平均分子量的百分偏差大约为10％。     

多检测GPC/SEC技术在高分子表征中的应用Ⅵ.MHS方程K、α参数的测定及α对分子量的依赖性

采用体积排斥色谱法/示差折光指数/直角激光光散射/示差粘度三检测联用技术分别测定了窄分布和宽分布聚苯乙烯标样;得到了Mark-Houwin k-Sakurada 方程的K、α参数;计算了不同分子量范围的MHS方程指数α,建立了旋转半径 和分子量的关系式.结果表明SEC/RI/RALLS/DV可以准确和方便地获取MHS方程的K、α参数,α值具有分子量依赖性.     

体积排阻色谱法测定胸腺肽分子量校准曲线条件的优化

在体积排阻色谱(SEC)法测定胸腺肽分子量校准曲线过程中,流动相中乙腈的比例对核糖核酸酶A、人胰岛素、胸腺肽α1和生长激素释放抑制因子4种蛋白的保留时间有重要影响,进而影响校准曲线的线性关系。当乙腈比例为75%时,胸腺肽分子量校准曲线线性最好,此时分子量校准方程为y=-3.138 6x+21.724,线性相关系数r2=0.988 5。4种蛋白的理论塔板数在45 783～63 345之间,拖尾因子在0.96～1.18之间,分离度在3.52～8.82之间。SEC法测定胸腺肽分子量校准曲线的液相色谱条件对4种蛋白的分离效果优异,分子量校准曲线线性良好,可用于胸腺肽制剂中高分子量物质的检测。     

蚕蛹水解液的分子量测定

凝胶过滤法是测定蛋白质分子量的常用方法之一,但标准蛋白质不易得到,且保存较困难。本工作用已知分子量的聚乙二醇作标样,采用凝胶过滤色谱外插法定量测定蚕蛹酶解液的分子量。实验色谱柱填料用Sephadex—50,聚乙二醇分子量为20000～1000,洗脱液用紫外光谱检测。根据洗脱体积与蛋白质分子量成直线关系的原理,作分子量与洗脱体积的关系曲线,并用已知分子量的细胞色素C验证。实验表明,该法所得结果与聚丙烯酰胺凝胶电泳和GPC法的测定结果一致。     

高效凝胶渗透色谱法测定填料的孔分布

填料的平均孔径(MPDs)和孔分布(PSDs)特性参数十分重要,这些参数直接关系到色谱分析的物理化学过程。 通常用于测定孔径参数的压汞法和气体凝蒸法,设备昂贵而且对键合型担体的适应性较差。利用凝胶渗透色谱法(GPO)测定,方法简便,并可获悉分离过程的分子扩散特性。 本文选择了分子量(M)为800—50万的聚苯乙烯(PS)和M78—306的芳烃(AH)纯样为标样,利用标样的析出体积(Ve)和M值的关系曲线以及溶质的M和填料孔径(φ)的数学转换公式,建立了可以测定10A—1000A孔径分布方法。并以此测定了HSG—20,HSG-15等五种液相色谱填料。     

关于气相渗透法仪器常数对分子量依赖性的讨论

<正> 编委会: 见到高玉书等同志《关于气相渗透法仪器常数对分子量的依赖性》一文(高分子通讯,1980年第2期,112页)。鉴于文献报道的不一致,笔者曾进行同类工作。所用仪器是西德“KNAUER”V.P.O.仪;溶剂为苯(45℃)、氯仿(37℃)、丙酮(37℃),选用10种标样(M=144—2,10×10~4),其中五种单分散聚苯乙烯为进口系列标样,≤1.06,已知的数据曾用中国科学院化学研究所研制的F-1双室型沸点升高仪验证。现讨论如下。     

用一稀土催化剂合成高分子量聚苯乙烯

由Nd(oct)3(Nd)、Al(i-Bu)3(Al)和C4H9Cl(BCL)三组分组成稀土催化体系,催化苯乙烯(St)在环己烷溶剂中进行配位聚合,考察Al/Nd摩尔比、BCL/Nd摩尔比、陈化温度、陈化时间、催化剂用量、聚合温度与时间等因素对苯乙烯聚合、催化活性以及聚苯乙烯产物(PS)分子量与分子量分布的影响.当Al/Nd=8-12(摩尔比),BCL/Nd=5-25(摩尔比),Ta=40-50℃,ta=6-20 h,Tp=40-50℃时,可以得到高分子量聚苯乙烯,其中重均分子量可高达7.6×105.聚合产物中不溶于丁酮的聚苯乙烯的熔点高达268℃,主要含有间规结构聚苯乙烯和少量等规结构聚苯乙烯;偏光显微镜观察结果表明,可溶于丁酮的聚苯乙烯也是含有部分立构规整链段的聚合物.     

一种同时订定高分子凝胶渗透色谱校准参数和K、α常数的新方法

 ]报道一种同时订定高分子凝胶渗透色谱(GPC)校准参数和Mark常数K、α的新方法。待测高分子经粗分级，测得其特性粘数[η]和GPC谱图G1，另取一种已知K0、α0值的参考高分子也经粗分级后测得[η]和C0，1，根据普适校准关系，结合Mark方程和由Wesslan分布函数所导出的粘均分子量计算公式得到联立方程组。通过求解该方程组同时订定了高分子的GPC校准参数和K、α常数。     

用凝胶渗透色谱测定聚乙烯醇肉桂酸酯的分子量及其分布

本文提出用凝胶渗透色谱(GPC)测定聚乙烯酸肉桂酸酯(PC)的分子量和分子量分布。并且,作出了几个国内外PC光致抗蚀剂样品的微分和积分分布曲线。 用国产的GPC仪器,柱的填料是NDG—L多孔硅胶球,用较窄分布的PS标样标定柱子,其分子量范围在1.8×10—3×10~3区间,校正曲线呈线性关系,色谱柱的理论塔板数可达到2000块/米以上。 在这种凝胶中,用PS作为标样,应用流体力     

高聚物分子量分布的表征——对聚碳酸酯的应用

建议一种简单的用GPC曲线上淋出体积V_p;(V_(10)—V_p)及(V_p—V_(90))三参数来表征高聚物分子量分布的方法,其中V_p是GPC微分曲线上高峰的淋出体积值,V_(10)/V_(90)是GPC积分曲线上在累积分数10％及90％处的淋出体积值,V_p与高聚物的平均分子量有关,而(V_(10)—V_p);(V_p—V_(90))则表征分子量分布的高分子量及低分子量尾端所延伸的宽度,分子量分布对于高聚物加工性能及产品力学性能的影响常与高低分子量的尾端部分有着密切关系。 应用此方法比较了几个国内外聚碳酸酯试样的分子量分布变化和性能的关系,说明这种表征方式能够反映不同GPC曲线上的差异(即分子量分布的差异),也能够明确地反映聚碳酸酯的冲击韧性和应力开裂性质的优劣。     

气相渗透法测定数均分子量的仪器常数问题研究

用4个低分子量有机化合物和6个窄分布聚苯乙烯标样研究了VPO法中仪器常数K的分子量依赖性问题.实验结果表明,由于VPO法中存在溶质吸附效应,K具有分子量依赖性,并随分子量的增加而增大;当扣除在实验中产生的溶质分子吸附效应后,K无分子量依赖性.     

借宽分散标样数均分子量拟合凝胶渗透色谱校准曲线

]采用以蒸汽压渗透法（VPO）确定了数均分子量（M）j的宽分散标样,将其GPC谱图划分为若干等分片,依据InMij=A-BTij及(Mn)j=1/ΣNMij-1二模型,以最小二乘法通过迭代     

凝胶色谱和1,2聚丁二烯的溶液性质

本工作根据凝胶色谱柱的单分散校准关系和试样的实效关系间的理论联系,建议了一个从一组重均和数均分子量确知的多分散试样的实验谱图,同时订定凝胶色谱柱的分子量校准关系和扩展因子的计算觅数方法。