化学增感对苯并三氮唑银的PTG材料感光性能的影响

本文主要研究了传统卤化银照相材料中的增感技术,如硫增感、金增感、硫加金协同增感,对新型的以苯并三氮唑银为银源、水性聚乙烯醇为粘合剂的光敏热成像材料增感是否有效的问题.结果显示,传统化学增感对异位法制备的溴化银为光敏剂的光敏热成像材料具有很好的增感效果,硫加金协同增感的效果要好于单独的硫增感和金增感;传统化学增感对原位法制备的溴化银为光敏剂的光敏热成像材料没有增感效果,反而减感,硫加金减感效果最严重.     

光敏元的化学增感对以甲基苯并三氮唑银为银源的光敏热成像材料感光性能的影响

研究了把经传统化学增感即硫增感、金增感、S+Au增感、二甲氨基硼烷(DMAB)还原增感的AgBr乳剂引入光敏热成像(PTG)体系后对PTG材料感光性能的影响。结果表明,AgBr乳剂经传统化学增感后感光度均大幅增加,其中经S+Au增感后感光度可较未增感的提高6倍,将增感后的AgBr乳剂作为PTG体系的光敏元,PTG材料在感光度增加的同时灰雾并没有明显地增加。以S+Au增感和还原增感的效果为最佳,感光度可增加4倍。     

超增感剂的几何位置对超增感过程的影响

本文通过溴化银单晶上的超增感体系的Dember效应测试以及相应实用乳剂体系的研究,观察到超增感作用与体系的Dember效应之间存在平行关系,并以此探讨了超增感荆发挥最佳作用时在溴化银面上增感染料与超增感剂的相对排列位置,实验结果表明,在所研究的超增感体系中超增感剂与溴化银直接接触时超增感作用最为有效。     

中学化学教育领域自我效能感的研究现状与展望

综合概述目前中学化学教育领域自我效能感的研究现状,发现目前的研究主要集中于化学学习自我效能感和化学教师教学效能感2方面。其中,化学学习自我效能感是主要研究对象,具体研究主题包括其相关性研究、差异性研究、培养干预研究、测量研究。化学教师教学效能感的研究主要集中在相关性与差异性2方面。未来对于化学教育领域中自我效能感的研究可以着重从4方面考虑：关注化学学习自我效能感的影响因素研究,重视化学学习自我效能感测量工具的开发,探索培养持久有效的学习自我效能感策略,开展具体情境的教师教学效能感研究。     

感蓝增感染料的研究进展

随着高感、超高感和低银感光材料的开发以及彩色还原(复演)技术的进步,对感蓝增感染料的需求不断增加,感蓝增感染料的研究工作(合成、分类、应用、结构与性能、增感机理等)也有了较大的进展。本文就是针对感蓝增感染料的发展概况所作的一篇综述。     

测定染料增感峰的一个简便方法

卤化银乳剂经晶体生长、水洗、化学增感以后,还必须进行光谱增感,即加入感绿和感红的染料,以扩大卤化银乳剂微晶体对绿光和红光的光谱响应范围.     

传统化学增感对PVA为粘合剂的光敏热成像材料的光敏性的影响

以水性聚乙烯醇(PVA)为粘合剂,以异位法制备的颗粒尺寸为140nm的AgBr乳剂作光敏元,考察了传统化学增感方法对PTG材料的光敏性影响.实验结果表明,分别将经过硫增感、金增感、硫加金增感以及还原增感的AgBr乳剂加入到PTG体系中,均提高了PTG体系的光敏性,而灰雾却没有明显的增长.     

阻光染料对氯化银乳剂光谱增感的影响

增感染料在卤化银微晶上吸附并形成J-聚集体是染料光谱增感和超增感的关键步骤.本文利用紫外-可见吸收光谱研究了增感染料和阻光染料在氯化银微晶上的吸附,并考察了阻光染料对增感染料J-聚集体的形成及乳剂感光性能的影响.结果表明:不同阻光染料在氯化银微晶表面的吸附程度不同,对增感染料J-聚集体形成的影响也有差异.其中,吸附较小的不影响增感染料J-聚集体的形成,而吸附较大的阻碍增感染料J-聚集形成,特别是阻光染料在增感染料之前加入乳剂中时.在氯化银微晶上吸附很小的阻光染料基本不影响增感染料对乳剂的光谱增感,而吸附较强的阻光染料不仅吸收入射光,还抑制或破坏增感染料的光谱增感.因此,在氯化银微晶表面没有吸附的阻光染料才是优良的阻光染料.     

高中生化学学习动机、学习效能感与学习成绩的关系调查研究

通过借鉴和优化国内外学习动机、学习效能感与学习成绩的关系问卷,调查了武汉某中学220名高二学生化学学习动机和学习效能感与学习成绩的关系。通过对回收问卷进行描述性统计、t检验、相关分析和中介效应检验等,得出以下结论：（1）高中生化学学习动机和学习效能感均处于中上等水平,其中化学学习动机由内部动机和外部动机共同主导,学习效能感由学习能力效能感主导。（2）不同性别学生在内部动机和学习效能感及各维度上存在显著差异,且表现为男生得分普遍高于女生;不同班级学生在化学学习动机、学习效能感及各维度上均无显著差异。（3）高中生化学学习动机、学习效能感和学习成绩及其各维度间均存在显著的正相关。（4）高中生的学习效能感在化学学习动机和学习成绩间有部分中介效应,具体效应值为0.132,且学习效能感2个维度中的学习能力效能感（效应为0.131）与学习行为效能感（效应为0.132）的中介效应相当。     

AgBrⅠ核壳乳剂的还原敏化与硫加金敏化的协同增感效应

使用微机控制的双注仪和二次乳化方法制备了一系列在AgBrⅠ核内进行不同程度还原增感的溴碘化银/溴化银核壳乳剂.对这些乳剂感光性能的研究表明:1)颗粒内部经还原敏化或Ag₂掺杂的乳剂表现出明显的增感效应,颗粒内碘离子的存在并不影响Ag₂的增感作用;2)在对乳剂进行了颗粒表面的硫加金增感以后,在一定的DMAB用量下,观察到显著的颗粒内部还原增感和表面硫加金增感的协同增感效应,使乳剂的感光度有了成倍的增长.以上协同增感效应的结果再次说明,颗粒内部的还原敏化中心与颗粒表面的硫加金敏化中心具有两种不同的增感机理,前者捕获空穴,后者捕获电子,两者都有利于提高潜影的形成效率.     

α-CuPc/PVK体系光电性能的研究

研究了α-CuPc/PVK体系的伏安特性及等温衰减电流(IDC)。观察到低场欧姆区与高场非欧姆区,其转折场强为1.2×10⁴V/cm。在非欧姆区1g(I/V)与V^1/2成线性关系,其系数为1.5×10^-4eV/(V/cm)^1/2,符合Poole-Frenkel效应。用简单的弛豫过程处理了不同场强和不同温度的IDC实验结果,得到的活化能随场强增加而减小,符合Poole-Frenkel效应。并用Garofano等人推导的电流密度与弛豫时间的关系式,计算了被陷载流子密度和与温度无关的逸出频率。     

Temperature dependence of the rate constant for reactions of hydrated electrons with H, OH and H2O2

The temperature dependence of the rate constants, for the reactions of hydrated electrons with H atoms, OH radicals and H₂O₂ has been determined. The reaction with H atoms, studied in the temperature range 20–250°C gives k(20°C) = 2.4 × 10¹⁰M^-1s¹ and the activation energy E_A = 14.0 kJ mol^-1 (3.3 kcal mol^-1). For reaction with OH radicals the corresponding values are, k(20°C) = 3.1 × 10¹⁰M^-1s^-1 and E_A = 14.7 kJ mol^-1 (3.5 kcal mol^-1) determined in the temperature range 5–175°C. For reaction with H₂O₂ the values are, k(20°C) = 1.2 × 10¹⁰M^-1s^-1 and E_A = 15.6 kJ mol^-1 (3.7 kcal mol^-1) measured from 5–150°C. Thus, the activation energy for all three fast reactions is close to that expected for diffusion controlled reactions. As phosphates were used as buffer system, the rate constant and activation energy for the reaction of hydrated electron with H₂PO₄^- was determined to k(20°C) = 1.5 × 10⁷M^-1s^-1 and E_A = 7.4 kJ mol^-1 (1.8 kcal mol^-1) in the temperature range 20–200°C.     

罗勒烯的光化学顺反异构化反应

本文指出了α-蒎烯转化为顺、反罗勒烯这一反应过程的双重异构化性质,实验测定了反应初级产物,顺式罗勒烯,猝灭呫吨酮三重态的猝灭速度常数,并讨论了有关的物理意义。     

HS+HO2气相反应机理及主通道速率常数的理论研究

采用CCSD(T)/6-311++G(3df, 2pd)//B3LYP/6-311+G(2df, 2p)双水平计算方法构建了HO₂+HS反应体系的单、三重态反应势能面,并对该反应主通道的速率常数进行了研究。研究结果表明,标题反应经历了八条反应通道,其中三重态反应通道R1是标题反应主通道。此通道包含路径Path 1 (R → ³IM1 → ³TS1 → P1(³O₂+H₂S))和Path 1a (R → ³IM1a → ³TS1a → P1(³O₂+H₂S))两条路径。利用经典过渡态理论(TST)与变分过渡态理论(CVT)并结合小曲率隧道效应模型(SCT),分别计算了主路径Path 1和Path 1a在200-800 K温度范围内的速率常数k^TST、k^CVT和k^CVT/SCT,在此温度区间内路径Path 1和Path 1a具有负温度系数效应。速率常数计算结果显示,对主路径Path 1和Path 1a而言,变分效应在计算温度段内有一定影响,与此同时量子力学隧道效应在低温段有显著影响。路径Path 1和Path 1a的CVT/SCT速率常数的三参数表达式分别为k₁^CVT/SCT(200-800 K) = 1.54×10^-5T^-2.70exp(1154/T) cm³ ·molecule^-1·s^-1和k_1a^CVT/SCT(200-800 K) = 5.82×10^-8T^-1.84exp(1388/T) cm³·molecule^-1·s^-1。     

自由基照像光显影研究——能量转移机理及动力学

研究了重原子化合物及各种气氛对四溴化碳-无色结晶紫自由基片光显影速度的影响。当片子中有重原子化合物碘仿,对碘苯胺或三苯基铋,或者片子置于氮气中光显影时,显影速度明显增加;在氧气中显影速度大大下降。氮气中的显影速度常数K₀。与氯氧混合气体中显影度常数K满足如下关系: K₀/K=1+a[O₂]式中a为淬灭常数。因此,证明是三线态-三线态传能。 实验证明,在光显影主期中,满足D=D₀+Kt动力学关系。式中D为光密度,D₀为光密度常数,K为光显影速度常数,t为显影时间。     

Primary yields of CH3O and CH2OH radicals resulting in the radiolysis of high purity methanol

The triethylsilane radical R₃^•Si, produced by radiolysis in an airfree methanol/silane-system, acts as a specific scavenger for the CH₃^•O and ^•CH₂OH transients with rate constants, k₁₄(R₃^•Si + CH₃^•O) = 1.1 x 10⁸ dm³ mol^-1s^-1 and k₁₅(R₃^•Si + ^•CH₂OH) = 0.7 x 10⁸ dm³ mol^-1s^-1, resulting in R₃Si—OCH₃ (triethylmethoxysilane) and R₃Si—CH₂OH (triethylsilylmethanol). By increasing the silane concentration (range: 10^-2-6 mol dm^-3 R₃SiH) the formation of the otherwise major products of methanol radiolysis, formaldehyde and glycol, is successively reduced to nil. The yield of R₃Si—CH₂OH, studied under the same conditions, passes a maximum at about 0.8 mol dm^-3 R₃SiH and then also diminishes. On the other hand, the yield of R₃Si—OCH₃ is increased correspondingly and reaches an interpolated value of G = 3.75 ± 0.1 at 4 mol dm^-3R₃SiH. This indicates that the radical CH₃^•O (G = 3.75 ± 0.1) is the primary radiolytic transient of methanol in addition to H, e^-_sol etc., but not ^•CH₂OH species. The latter one is obviously formed by the secondary reaction: CH₃^•O + CH₃OH→ CH₃OH + ^•CH₂OH.     

电照相用苝四羧酸二酰亚胺系有机光导材料

苝四梭酸二酞亚胺系(PTCDI)化合物具有较强的荧光性能和光稳定性.是一类非常适合作为光电转化材料的有机化合物.目前,该化合物的应用已涉及到太阳能转化材料、电子照像用材料、液晶材料等领域^[1,2],象酞菁、方酸类化合物一样^[3,4],目前国际上已有以苝类化合物制备的有机光导鼓(OPC),但对这类化合物的研究,仅局限在少数几个化合物上,搞清结构与性能之间的关系,对苝类化合物作为光导材料的应用,就显得尤为重要.     

Electroanalysis and simultaneous determination of dopamine and epinephrine at poly(isonicotinic acid)-modified carbon paste electrode in the presence of ascorbic acid

A carbon paste electrode modified with electropolymerized fills of isonicotinic acid was developed.The modified electrode shows excellent electrocatalytic activity toward the oxidation of both dopamine(DA)and epinephrine(EP).Separation of the reduction peak potentials for dopamine and epinephrine was about 357 mV in pH 5.3 phosphate buffer solution(PBS)and the character was used for the detection DA and EP simultaneously.The peak currents increase linearly with DA and EP concentration over the range of 8.0×10-5 to 7.0×10-4 mol/L and 5.0×10-6 to 1.0×10-4 mol/L with detection limits of 2 × 10-5 and 1×10-6 mol/L,respectively.The interference studies showed that the modified electrode exhibits excellent selectivity in the presence of large excess of ascorbic acid(AA).     

Flow Injection Chemiluminescence Method for Nalbuphine Hydrochloride in Pharmaceutical Formulations Using Tris(2,2'-bipyridyl)ruthenium(II) Chloride-diperiodatocuprate(III) Reaction

Asensitive and selective method employing chemiluminescence(CL) coupled with flow injection(FI) is reported for nalbuphine hydrochloride(NAL) assay in pharmaceutical formulations. The enhancement effect of NAL on the CL reaction between tris(2,2'-bipyridyl)ruthenium(II) chloride-diperiodatocuprate(III) {Ru[(bpy)₃]²⁺-Cu(III) complex} in acidic medium is used as analytical measurement. The optimal conditions of the CL reaction were sulfuric acid 1.0×10^-3 mol/L, Ru[(bpy)₃]²⁺ 7.5×10^-5 mol/L, Cu(III)/Ag(III) complexes 4.0×10^-4/5.0×10^-4 mol/L, sample loop volume of 120 μL and flow rate of 2.5 mL/min. The sensitivities of the method in terms of detection(S/N=3) and quantification(S/N=10) limits are 5×10^-4 and 0.001 ppm(1 ppm=1 mg/L), respectively. The linear response of the instrument in the form of CL intensity with respect to NAL concentration is over the range 0.001-15.0 ppm(R²=0.9999) with relative standard deviation from 0.8% to 3.2% and injection throughput of 120 injection/h. The applications of the method include the quantitative analysis of NAL in pharmaceutical injection samples. Variations and the average results of the proposed method are not signi-ficantly different from the results of a reported method by applying F- and paired student t-test. The most likely CL reaction mechanism is written in accordance with spectrophotometric and CL studies.     

双-β-萘甲酸多缩乙二醇酯在甲醇溶液中分子的构象和分子内激基缔合物的形成

本文研究了双-β-萘甲酸多缩乙二醇酯(P_n)在不同溶剂中的稳态和时间分辨荧光光谱。在甲醇中与在四氢呋喃中不同,P_n显示很强的激基缔合物荧光。表明在甲醇中疏水的两个末端发色团彼此靠近,亲水的多缩乙二醇链段包于两个发色团外部。热力学和动力学研究求出了P_n分子内激基缔合物形成的焓变是-20kJ/mol,活化能为～8.5kJ/mol,激基缔合物形成和离解的速度常数分别为4.5×10⁸s^-1和3.1×10⁸s^-1。