用SN型催化剂合成苯乙烯－丙烯嵌段共聚物的研究II．共聚物的结构表征与性能

报道用稀土化合物改性的钛系截体催化剂（ＳＮ催化剂）进行苯乙烯和丙烯顺序嵌段共聚合（Ｓｅｑｕｅｎｔｉａｌｂｌｏｃｋｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）的研究，通过对初生嵌段共聚产物进行溶剂萃取与分级，并用１３Ｃ－ＮＭＲ、ＷＡＸＤ．ＤＳＣ，ＤＭＡ和电子显微镜进行表征，推断共聚物为具有等规聚苯乙烯链和等规聚丙烯链段的Ａ－Ｂ型二嵌段共聚物，且各段均能结晶。发现嵌段共聚物比相应的均聚物具有较好的综合力学性能和热性能，而且对ｉＰＳ／ｉＰＰ共混具有良好的增容作用。     

等规聚苯乙烯与聚（乙烯／丙烯）嵌段共聚物的研究（I）——一…

用自制的稀土化合物改性的高效钛系载体催化剂（ＳＮ－１），以顺序加料一步法进行苯乙烯与乙烯／丙烯混合单体的嵌段共聚合反应。通过实验找出典型的共聚合条件为：甲苯为溶剂；催化剂浓度为１．５￣１．６ｍｍｏｌ／Ｌ，铝钛摩尔比为２０；聚合温度６５℃，先使苯乙烯预聚一定时间，然后连续通入乙丙混合气体，共聚合产物中ｉＰＳ链段的含量随苯乙烯单体预聚合时间的延长而增加。     

苯乙烯－丁二烯－苯乙烯／聚（苯乙烯－甲基丙烯酸盐）热塑性互穿聚合物网络的形态和玻璃化转变

使用化学共混法和机械共混法制备了三嵌段苯乙烯－丁二烯－苯乙烯共聚物（ＳＢＳ）／聚（苯乙烯－甲基丙烯酸盐）热塑性互穿聚合物网络（ＩＰＮ）．用透射电镜和动态力学方法研究了它们的形态和玻璃化转变行为．实验结果显示出，由母体形成ＩＰＮ提高了体系的相容性，且化学共混方法明显好于机械共混法．ＩＰＮ样品均呈微观相分离形态，具有两个分属于聚丁二烯相和聚（苯乙烯－甲基丙烯酸盐）相的玻璃化转变温度．通过Ｂｕｄｉａｎｓｋｙ方程和Ｋｅｒｎｅｒ方程对动态模量数据的分析表明，ＩＰＮ样品具有两相连续性，且随ＳＢＳ（聚合物Ⅰ）组分含量的增加，聚（苯乙烯－甲基丙烯酸）（聚合物Ⅱ）的连续程度降低     

苯乙烯－乙烯共聚物的合成及其结构性能的研究

用负载型钛系催化剂ＭｇＣｌ_２／ＴｉＣｌ_４，ＮｄＣｌ_３／ＡｌＥｔ_３（ＳＮ－１催化剂）制备出组份比例变化的苯乙烯－乙烯共聚产物．共聚产物通过溶剂萃取分离、~１３Ｃ－ＮＭＲ、ＩＲ、动态粘弹谱进行表征，并初步进行了与聚苯乙烯（ａＰＳ）共混作用的研究．结果表明，ＳＮ－１催化剂能有效地催化苯乙烯与乙烯共聚合．共聚产物为含有均聚聚苯乙烯的共聚物复合物，其中的２５ｍｏｌ％的苯乙烯参加了共聚．共聚产物与ａＰＳ共混可明显提高ａＰＳ的冲击强度和断裂伸长率．     

茂钛催化剂间规聚苯乙烯-b-聚丙烯嵌段共聚物的合成及产物分离与表征

以茂基三正丙氧基钛［ＣｐＴｉ（Ｏ ｎ Ｐｒ）３］和改性的甲基铝氧烷（ＭＡＯ）为催化体系，用于合成间规聚苯乙烯 ｂ 聚丙烯嵌段共聚物．丙烯先预聚，然后加入苯乙烯进行嵌段共聚合反应，具有较高的催化效率（９５００ｇＰ／ｇＴｉ）．研究了丙烯预聚合时间，共聚合反应温度、催化体系组份及浓度等聚合条件对嵌段共聚合反应的影响．共聚反应总产物经沸丁酮、沸庚烷和４０℃四氢呋喃（ＴＨＦ）等溶剂的连续抽提分离，发现嵌段共聚物主要存在于沸丁酮的可溶级份中．将各分离级份用１３Ｃ ＮＭＲ、Ｘ 射线衍射和ＤＳＣ等分析手段进行结构表征并加以讨论．     

茂钛化合物／改性MAO催化剂制备聚丙烯—b—间规聚苯乙烯嵌 …

以五甲基环戊二烯基三苄氧基钛化合物「Ｃｐ＊Ｔｉ（ＯＢｚ）３」为主催化剂，改性甲基铝氧烷作助催化剂，采用单体顺序投入法，合成了聚丙烯－ｂ－间规聚苯乙烯嵌段共聚物。外加三异丁基铝可以使活性中心的氧化态由Ｔｉ（Ⅳ）还原为Ｔｉ（Ⅲ），从而提高苯乙烯共聚单体的转化率。实验表明此催化体系对共聚物的合成具有较高活性，适宜的茂钛化合物浓度可阻止活性中心被丙烯预聚物包埋。抽除残余丙烯气也可促进苯乙烯的共聚合。对聚合     

苯乙烯－丁二烯－苯乙烯工嵌段共聚物／聚（苯乙烯－甲基丙烯酸盐）热塑性IPN中离子聚集结构的研究

苯乙烯－丁二烯－苯乙烯工嵌段共聚物／聚（苯乙烯－甲基丙烯酸盐）热塑性ＩＰＮ中离子聚集结构的研究韦雨春，袁惠根，潘祖仁（浙江大学化工系杭州３１００２７）关键词互穿聚合物网络，离子聚集，远红外光谱，Ｘ－光散射以苯乙烯－丁二烯－苯乙烯三嵌段共聚物（ＳＢＳ）...     

苯乙烯－乙烯共聚物的合成及其结构性能的研究

用负载型钛系催化剂ＭｇＣｌ２／ＴｉＣｌ４，ＮｄＣｌ３／ＡｌＥｔ３（ＳＮ－１催化剂）制备出组份比例变化的苯乙烯－乙烯共聚产物，共聚产物通过溶剂萃取分离，＾１３Ｃ－ＮＭＲ，ＩＲ，动态粘弹谱进行表征，并初步进行了与聚苯乙烯共混作用的研究。结果表明，ＳＮ－１催化剂能有效地催化苯乙烯与乙烯共聚合，共聚产物为含有均聚聚苯乙烯的共聚复合物，其中约２５ｍｏｌ％的苯乙烯参加了共聚。共聚产物与ａＰＳ共混可明显提高ａＰ     

异戊二烯/甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的合成与微结构研究

用稀土催化剂ＲＥ（Ｐ２０４）３ （ｉ Ｂｕ）３Ａｌ ＢｒＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ（ＲＥ＝Ｎｄ,Ｐｒ,Ｙ等）合成嵌段共聚物Ｐ（ＩＰ ｂ ＭＭＡ）．系统考察了共聚合反应特征,以ＤＳＣ,１Ｈ ＮＭＲ,１３Ｃ ＮＭＲ技术研究了该嵌段共聚物的微结构．发现以二溴乙烷为添加剂的稀土催化体系是制备Ｐ（ＩＰ ｂ ＭＭＡ）的良好催化剂,共聚物含２个玻璃化转变温度,分别为－７５６℃和１２９℃,嵌段共聚物的结构规整,（ＩＰ）ｍ段以ｃｉｓ １,４结构为主,其含量为９７％左右,３,４ 结构为３％左右,链节间以头 尾方式连接．（ＭＭＡ）ｎ段以间同立构为主,其含量达７４％．     

含有机硅多嵌段共聚物的研究：IV.含有机硅多嵌段共聚物的富氧功能

研究了几种新型含有机硅二元和三元多嵌段共聚物的氧，氮选择透过性能。其中双酚Ａ聚羟基醚－聚二甲基硅氧烷二元多嵌段共聚物－（ＰＨＥ－ＰＤＭＳ）的透氧系数Ｐ０２＝５１０Ｂａｒｒｅｒ，氧氮分离系数ａ０２／Ｎ２＝２．２；聚苯醚－聚二甲基硅氧烷－聚对羟基苯乙烯三元多嵌段共聚物－（ＰＰＯ－ＰＤＭＳ－ＰＨＳ）的Ｐ０２＝１５６Ｂａｒｒｅｒ，ｄｏ２／Ｎ２＝２．４，两者都具有良好的力学性能，此外，含有机硅三元多嵌段共聚     

新型五甲基茂基三苄氧基钛/甲基铝氧烷催化剂合成苯乙烯-乙烯共聚物及其表征

以五甲基茂基三苄氧基钛［Ｃｐ＊ Ｔｉ（ＯＢｚ）３］ 和甲基铝氧烷（ ＭＡＯ） 组成的催化体用本体法合成出苯乙烯 乙烯共聚物Ｐｏｌｙ（Ｓ ｃｏ Ｅ） ．考察了共聚温度,共聚时间,Ａｌ／Ｔｉ 摩尔比,主催化剂浓度［Ｔｉ］ 等条件对共聚反应的影响．共聚产物经沸丁酮,沸四氢呋喃（ＴＨＦ） 连续抽提分离,发现共聚物主要存在于ＴＨＦ 可溶级分中．可溶级分经ＤＳＣ,１３Ｃ ＮＭＲ,ＷＡＸＤ,ＤＭＡ 等手段分析,证明苯乙烯 乙烯共聚物为具有单一玻璃化转变温度（ Ｔｇ） 无熔融温度的无规共聚物,显示弹性体的粘弹性行为．     

用SN型催化剂合成苯乙烯—丙烯嵌段共聚物的研究Ⅱ．共聚物的结构表征与性能

报道用稀土化合物改性的钛系载体催化剂（SN催化剂）进行苯乙烯和丙烯顺序嵌段共聚合（Sequential block copolymerization) 的研究。通过对初生嵌段共聚产物进行溶剂萃取与分级，并用^13C-NMR、WAXD、DSC、DMA和电子显微镜进行表征，推断共聚物为具有等规聚苯乙烯链和等规聚丙烯链段的A－B型二嵌段共聚物，且各段均能结晶。发现嵌段共聚物比相应的均聚物具有较好的综合力学性能和热性能，而且对iPS/iPP共混具有良好的增容作用。     

茂金属催化剂催化苯乙烯间规聚合 Ⅰ.Cp Ti(CH_2SiMe_3)_3/B(C_6F_5)_3催化体系

考察了新型催化剂Ｃｐ＊Ｔｉ（ＣＨ２ＳｉＭｅ３）３／Ｂ（Ｃ６Ｆ５）３催化苯乙烯间规聚合的性能．结果表明，Ｃｐ＊Ｔｉ（ＣＨ２ＳｉＭｅ３）３与Ｂ（Ｃ６Ｆ５）３等摩尔混合可形成高活性的催化剂，催化活性高达（０．７～１．３７）×１０７ｇ／（ｍｏｌ２·ｈ），聚苯乙烯的间规度为９５％以上．Ｂ（Ｃ６Ｆ５）３／Ｔｉ摩尔比不等于１时，其催化活性和间规立构选择性都明显降低．Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３的加入不仅显著提高催化活性和间规立构选择性，而且还提高了间规聚苯乙烯的相对分子量．最佳聚合温度为３４３Ｋ．在ｃ（Ｓｔ）＝０．４４～６．５６ｍｏｌ／Ｌ范围内，苯乙烯聚合速率对苯乙烯单体呈一级反应，苯乙烯转化率和间规聚苯乙烯的相对分子量随反应时间的增加而提高．     

茂钛催化剂苯乙烯/1-丁烯嵌段共聚物的合成与表征

用 η5 五甲基环戊二烯基三苄氧基钛 /改性甲基铝氧烷 (Cp Ti(OBz) 3/mMAO)催化剂对苯乙烯 / 1 丁烯嵌段共聚合进行了研究 .考察了外加三异丁基铝 (TIBA) ,1 丁烯预聚合时间及苯乙烯浓度对聚合结果的影响 .发现外加TIBA的量对催化活性的影响存在峰值 ,[TIBA]=2 6mmol/L时催化活性最大 ,达到 12 2kgP/gTih ;催化活性随 1 丁烯预聚时间延长而降低 ;苯乙烯的浓度较低时 ,催化活性随其浓度增大而增大 ,但当苯乙烯的浓度大于 4 18mol/L时 ,催化活性变化不明显 .对嵌段共聚物用丁酮 ,四氢呋喃和氯仿连续萃取分离 ,四氢呋喃和氯仿中的可溶级份是嵌段共聚物sPS b PB ,占共聚合产物的 2 1 0～ 41 3wt % .对嵌段共聚物用13C NMR ,DSC ,WAXD和FTIR等手段进行了表征     

新型茂钛催化剂合成聚乙烯-b-间规聚苯乙烯嵌段共聚物的研究Ⅰ.嵌段共聚合反应

以五甲基茂基三苄氧基钛 [Cp Ti(OBz) 3]为主催化剂、改性甲基铝氧烷 (mMAO)为助催化剂 ,进行乙烯与苯乙烯的嵌段共聚合反应 .讨论了乙烯预聚温度、预聚时间、主催化剂的浓度、Al(mMAO) Ti摩尔比、苯乙烯的浓度以及外加三异丁基铝 (TIBA)等条件对共聚反应的影响 .发现适宜的共聚反应条件为 ,预聚温度为40℃ ;主催化剂的浓度为 6 6 7× 10 - 4 mol L ;铝钛摩尔比为 2 0 0 .共聚反应的催化效率随预聚时间的延长而降低 ;嵌段共聚物中苯乙烯链节含量随苯乙烯的浓度的增加而增加 ;外加TIBA对嵌段共聚物的形成及催化效率的提高起关键性作用     

苯乙烯—丙烯嵌段共聚物等温结晶动力不宾研究

用ＤＳＣ法研究苯乙烯－丙烯嵌段共聚物（ｉＰＳ－ｂ－ｉＰＰ）的等温结晶动力学，结果表明，在所选择的结晶温度（１２７－１３２℃）范围内，共聚物很好地符合Ａｖｒａｍｉ动力学方程；共聚物结晶温度，结晶速率，结晶成和生长方式都与共聚物结构和组成比在关，随着嵌段共的中ｉＰＳ段含量的增加，结晶速率和Ａｖｒａｍｉ指数（ｎ）明显降低。     

单茂钛催化剂用于苯乙烯-乙烯嵌段共聚物的合成与表征

乙烯（Ｅ）与苯乙烯（Ｓ）的嵌段共聚合用自制的两种催化剂———茂基三呋喃甲氧基钛［ＣｐＴｉ（ＯＣＨ２Ｏ）３］和茂基三苄氧基钛［ＣｐＴｉ（ＯＣＨ２Ｐｈ）３］进行了研究．考察了促进剂三甲基铝（ＴＭＡ）及乙烯的预聚合时间对聚合结果的影响，发现不同的催化体系有不同的［ＴＭＡ］最佳值以及随着乙烯预聚合时间的延长总的催化效率降低．对嵌段共聚合产物用丁酮、四氢呋喃和氯仿连续萃取分离，得到四氢呋喃中的可溶级分即嵌段共聚物ＰＥ ｂ ｓＰＳ，它占总嵌段共聚合产物的４０ｗｔ％～６０ｗｔ％．对嵌段共聚物用ＤＳＣ、ＷＡＸＤ、ＦＴＩＲ和１３Ｃ ＮＭＲ等方法进行了表征．     

聚环氧乙烷为支链的两亲共聚物的表征及性能

用端基带有甲基丙烯酸酯的聚环氧乙烷大分子单体（ＰＥＯ—ＭＡ）分别与小分子单体苯乙烯（Ｓ）、甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）、丙烯酸甲酯（ＭＡ）溶液自由基共聚合得到了三种具有不同主链结构的以聚环氧乙烷（ＰＥＯ）为支链的两亲接枝嵌段共聚物（分别简写为：ＰＳ─ｇ─ＰＥＯ，ＰＭＭＡ─ｇ─ＰＥＯ，ＰＭＡ─ｇ─ＰＥＯ）．用ＧＰＣ、ＩＲ、１Ｈ─ＮＭＲ、ＷＡＸＤ和ＤＳＣ对其结构进行了表征．研究了接校共聚物的结晶性能、乳化性能以及在Ｗｉｌｌｉａｍｓｏｎ反应中相转移催化作用．结果表明，不同主链结构有不同的结晶度，并随支链ＰＥＯ含量的增加，分子量的增大而提高；其乳化体积和相转移催化反应的转化率均随着共聚物浓度的增加、支链ＰＥＯ含量的增人而增大，随支链ＰＥＯ分子量的提高而减小．     

钛系Ziegler－Natta催化剂下的丙烯／α－烯烃的共聚合

研究了ＴｉＣｌ＿４／ＭｇＣｌ＿２－三乙基铝（ＴＥＡ）高效载体催化体系下的丙烯／癸烯－１共聚及δ－ＴｉＣｌ＿３－－氯二乙基铝（ＤＥＡＣ）催化体系下的丙烯／辛烯－１共聚合的基本反应规律，考察了铝钛比、温度、共聚单体浓度等对共聚合的影响；对比了两种催化体系的不同，利用非均相Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ催化体系下共聚合的非稳态扩散动力学的观点，解释了观察到的共聚合催化效率增加，共聚物粒子增大等实验现象．     

聚环氧丙烷聚氨酯／聚（甲基丙烯酸甲酯—苯惭烯）IPN的研究

改变聚（甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯（Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－Ｓｔ）中 甲基丙烯酸甲酯的含量（ＷＭＭＡ），通过一步法合成出聚环氧氯丙烷聚氨酯（ＰＵ（ＰＥＣＨ）／Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－Ｓｔ）ＩＰＮ．ＤＳＣ、ＴＥＭ和动态粘弹谱研究结果表明：当Ｐ（ＭＭＡ＿ｃｏ－Ｓｔ）中ＷＭＭＡ大于０．６时，ＩＢＮ仅有一个Ｔｇ；当ＷＭＭＡ小于０．４时，ＩＰＮ有２个Ｔｇ，ＴＥＭ上出现相区，Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－Ｓｔ）深度参数（δ）及δ的氢键作