悬浮液进样-石墨炉原子吸收光谱法测定竹叶中铜和铅的溶出率

竹叶10.000 0 g置于500 mL烧杯中,加水400 mL,煎煮约30 min后,过滤后浓缩至约200 mL,离心30 min后,上层清液即为竹叶水煎液;竹叶粉末(过0.075 mm筛孔)0.018 0 g,加0.15%(质量分数)琼脂溶液3.5 mL和硝酸(2+98)溶液1 mL置于10 mL比色管中,用水定容,超声15 min,制得竹叶悬浮液。采用石墨炉原子吸收光谱法分别测定竹叶悬浮液、竹叶水煎液中的铜和铅含量,进而计算出竹叶中铜和铅的溶出率。结果表明,铜和铅的溶出率分别为7.37%,13.34%,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于5%。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法在铋矿石化学物相分析中的应用

取铋矿石试样(0.500 0g),用抗坏血酸0.5g和1mol·L~(-1)盐酸溶液50mL,于25℃振荡提取30min,经致密滤纸过滤。取其滤液制成含20%(体积分数,下同)盐酸的试液100.0mL,用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定其中的氧化矿铋的含量。将上述过滤中的滤纸及其不溶物用盐酸羟胺0.5g和50%盐酸溶液25mL于100℃水浴中浸取1h后,加水25mL并过滤,取其滤液制成含20%盐酸的试液100.0mL,用ICP-AES测定其中的辉铋矿铋。将上述过滤后所得滤纸及其不溶物移入瓷坩埚中,升温至800℃灰化2h。冷却后,将坩埚中的不溶物用盐酸-硝酸-水(3+1+2)混合酸20mL加热溶解并蒸缩至约10mL,加入20%盐酸溶液10mL并定容至50.0mL,用原子荧光光度计(AFS)测定其中自然铋矿铋的含量。另取铋矿石样品0.500 0g,用上述混合酸20mL加热溶解并蒸缩至约10mL,加入20%盐酸溶液20mL,并定容至100.0mL,用ICP-AES测定其全铋量。ICP-AES校准曲线的线性范围在10.00mg·L~(-1)以内,铋的检出限(3S/N)为3.0μg·g~(-1)。用所提出方法和常用的比色法对3个样品中的全铋、氧化矿铋和辉铋矿铋分别进行测定,两种方法所得结果相互一致。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定钡精矿中钡、钨的含量

样品0.100 0g,与混合熔剂(mNa_2CO_3∶mNa_2O_2为1∶2)2.0g混匀后于750℃熔融。冷却后,用2.0%(质量分数)碳酸钠溶液50mL加热溶出熔块。过滤后,滤液(其中含有以钨酸盐存在的钨)加水定容至250mL。分取25.0mL加入2.5%(质量分数)酒石酸溶液5mL,2min后加入盐酸(1+9)溶液50mL,加水稀释至100mL。将过滤后所得不溶物(其中含碳酸钡沉淀)与硝酸15mL煮沸3min,加水定容至100mL,静置,分取上清液10.0mL,加水稀释至100mL。采用电感耦合等离子体原子发射光谱法分别测定上述两溶液中钨及钡的含量。用所提出方法测定了国家标准物质(GBW 07284和GBW 07811)中三氧化钨和氧化钡的含量,测定值与认定值相符,其相对标准偏差(n=6)分别为1.6%,0.24%。     

柱前衍生化-顶空-气相色谱法测定食品中双乙酸钠和丙酸盐的含量

称取食品样品5.000 0g置于50mL容量瓶中,加入1.0g·L~(-1)丁酸标准溶液1mL作为内标,加水约25mL,涡旋混匀,超声提取30min,使双乙酸钠和丙酸钙从样品溶出进入溶液中,加水至刻度,摇匀,过滤,分取滤液5mL置于顶空瓶中,加入硫酸-甲醇(15+85)混合液2mL,盖紧瓶盖,在85℃进行衍生反应30min。然后在进样量为1mL的条件下,用DB-624色谱柱作为分离柱,在70～240℃区间按程序升温条件进行色谱分离,并用氢火焰离子化检测器(FID)进行检测。双乙酸钠和丙酸钙(以丙酸计)的线性范围均在200mg·L~(-1)以内。另测得上述2种化合物(丙酸钙以丙酸计)的检出限(3S/N)均为0.01g·kg~(-1)。取3种食品作为基质,加入分析物的标准溶液进行回收试验,测得回收率在95.1%～105%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)≤5.0%。对3种食品样品各加相同量(0.50g·kg~(-1))的两种待测物标准溶液后,分别按试验方法和国家标准方法进行测定,所得2种方法的测定结果之间无显著差异。     

电感耦合等离子体质谱法测定水产品中铬、铜、锌、砷、镉、铅的含量北大核心CSCD

取水产品样品0.500 0 g,加入硝酸5 mL、水2 mL、30%(质量分数)过氧化氢溶液1 mL,按微波消解程序进行消解,将消解液于100℃蒸发至1~2 mL,用水定容至25 mL。采用电感耦合等离子体质谱法测定上述溶液中铬、铜、锌、砷、镉、铅的含量。各元素测定值的相对标准偏差(n=6)在1.2%~5.9%之间,回收率在96.6%~102%之间。按上述方法分析标准物质GBW 10023、GBW 10024、GBW 10050,FAPAS质控基准物质TET012RM以及质控样品T07225QC,各元素测定值与认定值一致。     

电感耦合等离子体质谱法测定水产品中铬、铜、锌、砷、镉、铅的含量

取水产品样品0.500 0 g,加入硝酸5 mL、水2 mL、30%(质量分数)过氧化氢溶液1 mL,按微波消解程序进行消解,将消解液于100℃蒸发至1~2 mL,用水定容至25 mL。采用电感耦合等离子体质谱法测定上述溶液中铬、铜、锌、砷、镉、铅的含量。各元素测定值的相对标准偏差(n=6)在1.2%~5.9%之间,回收率在96.6%~102%之间。按上述方法分析标准物质GBW 10023、GBW 10024、GBW 10050,FAPAS质控基准物质TET012RM以及质控样品T07225QC,各元素测定值与认定值一致。     

联合消解-电感耦合等离子体质谱法测定大米中的铜、铅、锌、镉、铬

称取经研磨的样品0.500 0~1.000 0g至25mL石英烧杯中,加入1mL硝酸浸泡1h,在低温电炉上加热至完全炭化,移入500℃马弗炉中灰化4h,冷却至室温后,加入4mL硝酸(1+1)溶液,低温加热溶解残渣,冷却后用水定容至25mL,用电感耦合等离子体质谱仪测定溶液中的铜、铅、锌、镉、铬。经灰化处理后的样品溶液中盐类和有机质大大减少,结合内标(103 Rh)校正可消除基体效应和物理效应。采用数学校正法消除114Sn对114 Cd的干扰,通过干法消解样品除去有机质可消除40 Ar+12C对52Cr的干扰。铜、铅、锌、镉、铬的质量浓度在一定范围内与其响应值呈线性关系,检出限(3σ)在0.005~0.44μg·g-1之间。加标回收率在80.0%~125%之间,测定值的相对标准偏差(n=11)小于10%。方法用于测定大米国家一级标准物质中铜、铅、锌、镉、铬的含量,测定值与认定值相符。     

单波长X射线荧光光谱法测定加氢催化剂中磷

建立了单波长X射线荧光光谱法测定加氢催化剂中磷含量的方法。将干燥催化剂样品粉末0.200 0 g置于银坩埚中,加入10 mL 0.67 g·mL~(-1)氢氧化钠溶液,加热微沸20 min,趁热转移至250 mL烧杯中,加入10 mL 50%(体积分数)硫酸溶液调节体系酸度,加热至样品完全溶解,冷却后,定容至250 mL。取上述待测液6 mL,采用Phoebe型单波长X射线荧光磷含量分析仪测定其中的磷含量,测量时间600 s。结果表明,磷的质量分数在0.006%内与其对应的荧光强度呈线性关系,检出限(3s/k)为0.4μg·g~(-1)。按标准加入法进行回收试验,回收率为93.0%～120%,测定值的相对标准偏差(n=7)均小于5.0%。方法所得测定结果与经典的分光光度法的一致。     

水蒸气蒸馏分离-高效液相色谱-串联质谱法测定食品中N-二甲基亚硝胺的含量

称取经粉碎的食品样品200.00g,置于1L蒸馏瓶中,加入水100mL,88%(体积分数,下同)甲酸溶液10mL及氯化钠50g,充分混匀,将蒸馏瓶与水蒸气蒸馏装置连接,并进行蒸馏。随水蒸气蒸馏的进行,食品中所含N-二甲基亚硝胺(NDMA)将随馏分经过冷凝管收集于接收瓶中,当馏出液液面上升至400mL时停止蒸馏。分取此馏出液30mL,加入氯化钠2g,用二氯甲烷先后萃取4次,每次用二氯甲烷20mL,振荡5min。收集并合并4次萃取液,加入3.5%甲酸溶液0.4mL,于20℃减压浓缩至近干,残渣溶于3.5%甲酸溶液1.6mL中,所得溶液经0.22μm滤膜过滤,滤液供高效液相色谱-串联质谱分析。用Waters HSS T3C18色谱柱作固定相,用不同比例的甲醇(A)和0.6%甲酸溶液(B)的混合液作流动相进行梯度洗脱。在串联质谱分析中,采用大气压化学离子源正离子模式和多反应监测模式,测得NDMA的线性范围在1.0～100.0μg·L~(-1)之间,检出限(3S/N)为0.5μg·L~(-1)。在实样的基础上,用标准加入法进行回收试验,测得回收率在85.4%～101%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)均小于11%。     

紫外可见分光光度法间接测定钒储能介质中亚硫酸根的含量

自行设计并组装了SO_2的蒸馏装置。定量移取钒储能介质样品置于250mL的蒸馏瓶中,加水至溶液体积约为125mL。在200mL·min~(-1)的流量向瓶中通入氩气的条件下,于140℃油浴中恒温加热蒸馏20min。在通氩气及样品注入之前,先在吸收管中预置2.00g·L~(-1)无水乙酸铅溶液10mL,在蒸馏过程中蒸出的SO_2与Pb2+反应定量生成PbSO_3沉淀。蒸馏结束时,向吸收管中加入碘饱和溶液20mL,反应3min后将吸收液完全转移至100mL棕色容量瓶中,加入盐酸200μL,加水稀释至100.0 mL,在加入碘溶液并反应3 min期间,PbSO_3沉淀被I2氧化成PbSO_4沉淀并同时定量产生I_3~-。在波长287nm处测定溶液中I3-的吸光度,据此间接测得SO_2的质量浓度。在溶液中加入盐酸的作用是消除沉淀的干扰,并使溶液的吸光度稳定。工作曲线系取亚硫酸钠标准溶液按上述方法先后加入乙酸铅溶液及碘溶液,但无需经过蒸馏过程。测得SO_2的质量浓度在3.0mg·L~(-1)以内与其相应吸光度呈线性关系。按此方法分析了2件样品(A和B),测得样品中SO_2的含量分别为1.60,0.49mg·L~(-1),测定值的相对标准偏差(n=10)分别为2.5%,4.2%。以其中一个样品为基体,在3个浓度水平(0.85,1.69,2.54mg·L~(-1))上进行回收试验,测得回收率依次为89.4%,93.5%,102%。     

连续流动分析法测定电子烟烟液中的烟碱

称取电子烟烟液样品0.100 0g于25mL具盖离心管中,加入15%(体积分数)异丙醇溶液10mL,溶解混合,静置后作为样品溶液。如果在静置过程中出现不完全混溶现象,可将离心管置于涡旋振荡器内,以5 000转·min~(-1)的转速振荡1min,离心后,取澄清液体作为样品溶液。用连续流动分析仪测定样品溶液在波长460nm处的吸光度。烟碱的质量浓度在10.0～500mg·L~(-1)内与其对应的吸光度呈线性关系,测定下限(10s)为1.5mg·L~(-1)。方法用于测定市售电子烟烟液中的烟碱,测定值与标记值基本相符,加标回收率在99.5%～101%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)为0.66%。     

微波消解-氢化物发生-原子荧光光谱法同时测定土壤及生物样品中铅和汞

应用氢化物发生-原子荧光光谱法测定了土壤及生物样品中铅和汞。样品用硝酸4mL及过氧化氢1mL按微波消解仪的工作参数进行消解,消解后溶液定容至25mL供测定。用30g·L-1柠檬酸溶液和硝酸(1+99)溶液的混合液作载流,根据铅(Ⅱ)离子的反应和试液对酸度的要求,选用含15g·L-1硼氢化钾,10g·L-1铁氰化钾和20g·L-1氢氧化钾的混合溶液作为还原剂。方法的检出限(3s/k)为0.512μg·L-1(铅)和0.067μg·L-1(汞)。应用此方法分析了3种实样并进行加标回收试验,测得回收率分别在91.0%~97.0%(铅)和88.0%~95.5%(汞)之间。     

伏安法测定叶绿素铜-钠盐中微量铅

在酸性溶液中以抗坏血酸还原Cu(Ⅱ)为Cu(Ⅰ),以KCNS分离大量铜,在抗坏血酸-葡萄糖-柠檬酸铵底液中,采用阳极溶出伏安法分析了叶绿素铜-钠盐中的微量铅,Cu:pb高达9000:1时仍可进行铅的准确测定。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定明矾石矿中11种元素的含量

取明矾石矿样品(0.200 0g),在铂坩埚中与由碳酸钠和四硼酸钠(质量比2∶1)组成的助溶剂1.000 0g充分混匀,并在950℃熔融30min。取出冷却,用盐酸(1+9)溶液50mL浸出熔块,将所得溶液定容至100mL。此溶液用于电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铁、钙、镁、铜、钛、铅、铬、镓的含量。另从此溶液中分取5.0mL,用水定容为100mL,供测定含量较高的钾、铝、硅。分别试验了用基体匹配法和加入2mg·L~(-1)钇作内标的基体匹配法这两种条件以抑制基体效应。结果表明:在上述两种条件下测得的结果,其准确度相近;但后一条件下测得结果的精密度高于前一种条件。     

电感耦合等离子体质谱法测定有机肥料中砷、镉、铅、铬、汞的含量

提出了用微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定有机肥料中砷、镉、铅、铬、汞等5种元素的方法。有机肥料样品(0.200 0~0.500 0g)加入硝酸10mL和过氧化氢溶液1mL,按程序升温微波消解,将消解液蒸发至2mL,用硝酸(1+99)溶液定容至50mL。用电感耦合等离子体质谱法测定上述样液中的砷、镉、铅、铬、汞等元素。各元素的检出限(3.3s/k)为0.015~0.040mg·kg~(-1),测定值的相对标准偏差(n=6)均小于5.0%。按标准加入法进行回收试验,测得回收率在98.0%~101%之间。     

分散液液微萃取-分光光度法测定食用菌中镉的含量北大核心CSCD

取经清洗、粉碎并烘干的样品0.500 0g,用硝酸5mL及过氧化氢3mL,按程序升温模式微波消解。消解液于沸水浴中蒸发至约1mL,用水定容至50mL。取此溶液5.00mL依次加入0.2g·L^(-1) 5-Br-PADAP溶液2.0mL,氨性缓冲溶液(pH 9.0)3.0mL及100g·L^(-1) Triton X-114溶液3.0mL,加水定容至25mL,摇匀,使Cd^(2+)生成络合物,10min后加入辛醇1.0mL,涡旋混合1min,离心5min,吸出下层溶液,取出上层红色有机层,用乙醇定容至3mL,于540nm处用1cm比色皿测得其吸光度。镉的质量浓度在10.00mg·L^(-1)以内与吸光度呈线性关系,检出限(3s)为0.05mg·L^(-1)。加标回收率为93.3%~103%,测定值的相对标准偏差(n=6)小于5.0%。     

离子液体微萃取-硝酸反萃取结合电感耦合等离子体质谱法用于铬元素的形态分析

200mL水样经硝酸(3+97)溶液0.1mL酸解15min。移取样品溶液5mL,用硝酸(3+97)溶液定容至10 mL,用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定总铬。另取样品溶液5mL,依次加入pH 5的乙酸-乙酸钠缓冲溶液1mL,30g·L~(-1)的二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液0.5mL,1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体100μL,于30℃超声处理15min,离心。在下层有机相中加入2mol·L~(-1)硝酸溶液2mL,超声处理15min,离心后,将上层液用硝酸(3+97)溶液定容至10mL,用ICP-MS测定Cr(Ⅵ)。以总铬含量减去Cr(Ⅵ)含量得到Cr(Ⅲ)的含量。Cr(Ⅵ)和总铬的线性范围均为0~80μg·L~(-1),检出限(3s/k)分别为0.061,0.034μg·L~(-1)。Cr(Ⅵ)的加标回收率在96.4%~105%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在2.1%~5.9%之间。     

水玻璃砂中碳酸盐含量的测定

将水玻璃砂样品(10~20g)置于测定装置的反应瓶中,并在吸收瓶中预先加入氢氧化钡标准溶液25.00mL,加水至吸收液的总体积为60mL,检查测定装置的气密性。向反应瓶中加入过量硫酸(1+9)溶液使样品中的碳酸盐反应定量释放出二氧化碳气体。反应时间约为0.5min。释出的二氧化碳导入吸收瓶中,与氢氧化钡反应生成碳酸钡沉淀。多余的氢氧化钡用盐酸标准溶液滴定,据此计算样品中碳酸盐的含量。为使吸收充分完全,采用内部强制循环吸收的方法并规定吸收时间至少15min,如样品中碳酸钠含量较高时,可延长吸收时间至20min或30min。试验时,加入标准碳酸钠量为0.104 7g,3次测定的平均值为0.106 5g,相对平均偏差为1.8%。     

高效液相色谱法测定竹叶兰中9种活性成分含量

提出了高效液相色谱法测定竹叶兰中9种活性成分含量的方法。竹叶兰样品经甲醇(8+2)溶液高速匀浆提取,分取提取液5.0mL,经MCI-GEL反相树脂固相萃取小柱净化,取2.00mL净化液供色谱分析。净化液采用Waters Xbridge色谱柱为分离柱,用甲醇和乙酸(0.5+99.5)溶液以不同比例混合的混合液为流动相进行梯度洗脱,在检测波长275nm处进行测定。9种活性成分在一定的质量浓度范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)在20~30μg·L-1之间。加标回收率在96.4%~105%之间,测定值的相对标准偏差(n=7)在1.5%~2.4%之间。     

火焰原子吸收光谱法测定某城区污泥中4种重金属元素

将采集的污泥样品晾干并碾碎至粒径为150μm的细粉,置于105℃温度条件下烘干4 h,称取烘干的样品,用硝酸-氢氟酸-高氯酸混合酸消解后,将溶液定容至250 mL容量瓶中。分取5.00 mL试液置于100 mL容量瓶中用硝酸(0.2+99.8)溶液定容至100 mL,用火焰原子吸收光谱法按所选仪器工作条件测定其中4种重金属元素锰、铜、镉及铅的含量。方法的检出限(2s)分别为0.006 5(锰),0.001 6(铜),0.001 9(镉)及0.020 7(铅)mg.L-1。用标准加入法做回收试验,测得回收率在92.3%~98.6%之间。