毛细管电泳-电化学检测法测定血浆中水溶性小分子抗氧化剂

应用毛细管电泳电化学检测方法,以金属铜电极为检测电极,研究了同时测定人血浆中水溶性小分子抗氧化剂谷胱甘肽(GSH)、尿酸(UA)、色氨酸(Try)和半胱氨酸(Cys)的最佳条件。在最佳实验条件下,各组分的线性范围在1.0×10-6～5.0×10-4mol/L内;检出限在10-6mol/L数量级。该法具有分析速度快、灵敏度高等优点,对血浆样品的测定取得了满意的结果。     

基于智能手机的便携式毛细管电泳装置检测消毒剂中2种季铵盐

现有的小型毛细管电泳(CE)装置仍采用平板或计算机进行数据处理和分析,其便携性仍存在明显不足。针对这一问题,发展了一种基于智能手机的CE装置,实现了真正的便携式定量分析。该装置集成了电容耦合式非接触式电导检测(C⁴D)和蓝牙通信功能,并提供了手机界面软件。通过手机界面软件,不仅可以控制CE装置的电泳运行,还可以实时接收C⁴D检测器发出的数据信息,显示电泳图谱和进行数据处理。该装置尺寸为20 cm×20 cm×15 cm,重量为2 kg。为了验证所设计装置的性能,采用季铵盐(QAs)消毒剂(十二烷基二甲基苄基溴化铵(DDBAB)和十二烷基三甲基溴化铵(DTAB))作为分析对象。实验数据表明,DDBAB和DTAB线性范围分别为20~1000和30~1000 μmol/L,线性回归方程的相关系数(R²)分别为0.9995和0.9989,检出限(LOD)分别为10和13 μmol/L,日内相对标准偏差(RSD, n=3)分别为1.9%和2.7%。另外实验对DDBAB和DTAB混合离子液进行了测试,在8 min内可实现基线分离。最后,对现场使用的新洁尔灭消毒液中QAs进行了加标回收试验,DDBAB和DTAB的回收率分别为100.5%~101.5%和96.2%~99.3%。研究结果表明,所开发CE装置具有线性好、LOD低、重复好、准确性高,尤其便携好等优点,可用于消毒液中QAs现场定量检测。     

毛细管电泳光导纤维发光二极管诱导荧光检测法同时测定肾上腺素和多巴胺

采用自行设计、组装的毛细管电泳光导纤维发光二极管诱导荧光检测装置,建立了同时测定肾上腺素(EP)和多巴胺(DA)的方法。采用胶束电动色谱分离模式,通过优化分离电压、十二烷基硫酸钠(SDS)浓度、背景电解质浓度和pH等影响因素,在最佳实验条件下,EP和DA的线性范围分别为2.2×10-9~1.1×10-7mol/L和2.6×10-8~1.2×10-6mol/L,EP和DA的检测限(S/N=3)分别为1.2×10-9mol/L和1.1×10-8mol/L。该方法可应用于人血浆中EP和DA含量的测定。     

基于木瓜蛋白酶过氧化物模拟酶活性的尿酸检测

木瓜蛋白酶具有过氧化物模拟酶活性,可以催化过氧化氢氧化3,3',5,5'-四甲基联苯胺(TMB)产生蓝色的显色反应。结合尿酸酶和木瓜蛋白酶构建了一个比色检测尿酸(UA)的新方法。其检测过程受pH、温度、TMB浓度和反应时间的影响,最优的检测条件分别为pH 3.0、温度为30℃、TMB浓度0.80 mmol/L及反应时间2 h,线性范围为20~200μmol/L,检出限2.4μmol/L。实验证实了该方法具有较好的选择性并且已经成功地应用于人血清样品的尿酸测定。     

聚L-甲硫氨酸修饰电极的制备及对尿酸的测定

在pH9.5的磷酸盐缓冲溶液中,利用循环伏安(CV)法制备了聚L-甲硫氨酸修饰玻碳电极(PLMet/GC/CME)。研究了尿酸(UA)在该电极上的电化学行为,建立了伏安法测定UA的新方法。在pH5.0的磷酸缓冲溶液中,扫描速率为200 mV/s,循环扫描电位在-0.3~1.0 V时,UA在PLMet/GC/CME上产生一个灵敏的氧化峰,峰电位位于0.52 V(vs.Ag/AgCl)。用CV法、线性扫描伏安(LSV)法和示差脉冲伏安(DPV)法对UA进行测定,测定的线性范围分别为2.50×10-6~1.00×10-4mol/L、5.00×10-6~1.00×10-4mol/L和8.00×10-7~1.00×10-4mol/L;检出限分别为8.0×10-7mol/L(CV、LSV法)和5.0×10-7mol/L(DPV法)。用LSV法对尿样中的UA进行测定,结果满意。     

用于多巴胺选择性电化学检测的多孔Fe-N-C纳米颗粒簇

多巴胺(DA)是人类神经系统的神经递质之一,也是诊断多种神经疾病的重要生物标志物,因此,快速准确地检测DA浓度受到广泛关注。本文以普鲁士蓝(PB)为前体制备了一种多孔Fe-N-C纳米颗粒簇,将其修饰在玻碳电极(GCE)表面,发现该修饰电极在使用线性扫描伏安法(LSV)和差分脉冲伏安法(DPV)时能够有效地降低尿酸(UA)和抗坏血酸(AA)的电化学氧化响应,而不影响DA的电化学氧化反应,并能够将三者的氧化峰有效分开,从而可以实现对DA的选择性电化学分析。研究结果表明,在含有高浓度的UA(100μmol/L)和AA(100μmol/L)的DA混合溶液中使用LSV检测DA,分段线性范围可以达到5~100μmol/L和100~700μmol/L,灵敏度分别为8.32×10~(-2)和3.44×10~(-2)A·(mol/L)~(-1),检测下限为5μmol/L。     

毛细管电泳在线化学发光分离及检测铬（Ⅲ）与钒（Ⅴ）

基于在碱性介质中 Cr( )和 V( )对鲁米诺和过氧化氢的催化化学发光反应 ,研究了毛细管电泳在线化学发光分离和检测 Cr( )和 V( )。方法简便、快速、灵敏、进样量少。 Cr( )和 V( )的检出限分别为 7.8× 1 0 - 8mol/L和 5.0× 1 0 - 6mol/L ,线性范围分别是 32～ 80 ng/m L和 0 .55～ 3.0μg/m L     

聚结晶紫薄膜修饰电极测定尿酸

利用循环伏安法制备了聚结晶紫薄膜修饰电极(PCVE) ,详细研究了该修饰电极对生物分子尿酸 (UA)的电催化作用。结果表明 ,PCVE对UA具有较强的电催化作用 ,并且对抗坏血酸(AA)具有较强的抗干扰作用 ,允许高达1000倍以上AA存在而不干扰痕量UA的测定。将PCVE结合差分脉冲伏安(DPV)技术 ,对UA的检测线性范围为5.0×10 -7～5.0×10 -5mol/L,检出限达7.5×10 -8mol/L。将该法用于尿液中尿酸的测定 ,取得满意结果     

基于氧化还原反应界面可视化定量检测辣根过氧化物酶

该文建立了一种可视化的、基于氧化还原反应界面移动距离定量检测辣根过氧化物酶（HRP）的方法。比较了隐色结晶紫显色体系和3,3',5,5'-四甲基联苯胺显色体系对HRP的显色效率,并构建了基于3,3',5,5'-四甲基联苯胺显色体系的氧化还原反应电泳滴定模型。同时,文中还设计了适用于该模型的小型化、便携式滴定检测芯片,并对滴定通道凝胶中组分进行了优化。结果表明,界面移动距离与HRP浓度存在对数线性关系,检测灵敏度可达0.002 mg/L,且可在10 min内完成HRP的裸眼检测。该方法不需要配备信号读取装置,用户只需要读取有色界面移动的距离即可实现对待测物的可视化定量检测,对于即时检测具有潜在的应用价值。     

垫料生物质活性炭修饰电极的制备及对多巴胺和尿酸的同步检测

通过碱活化法制备了垫料生物质活性炭(BMAC)，元素分析显示除C外，其还含N, S等杂原子。通过扫描电镜(SEM)和拉曼光谱等方法对BMAC进行了表征，结果显示BMAC表面孔道丰富，并呈现一定的石墨化。N2吸-脱附测试显示BMAC的比表面积为408.43 m²/g，平均孔径为3.08 nm。将BMAC复合在玻碳电极(GCE)上制备了BMAC/GCE复合电极。多巴胺(DA)和尿酸(UA)在BMAC/GCE上具有独立的氧化峰，峰电位分别为305 mV和432 mV。在pH 6、 BMAC负载量为3μg时，DA和UA在BMAC/GCE的独立氧化峰电流达到最强。在0.5～20μmol/L以及20～200μmol/L范围内，DA, UA的峰电流与其浓度均存在2段线性关系，在BMAC/GCE的检出限均低至0.1μmol/L。BMAC/GCE具有可靠的重复使用性和抗干扰性，其对实际样品中DA和UA的加标回收率分别为98.3%～101.1%和98.8%～104.0%，表明BMAC/GCE具有潜在的应用价值。     

聚乙烯亚胺功能化石墨烯修饰电极同时测定抗坏血酸、 多巴胺、尿酸和色氨酸

制备了聚乙烯亚胺(PEI)功能化的石墨烯(G)修饰电极以实现抗坏血酸(AA)、 多巴胺(DA)、 尿酸(UA)和色氨酸(Trp)的分离及同时测定. 采用红外光谱(FTIR)、 紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)、 X射线粉末衍射仪(XRD)和透射电子显微镜(TEM)对电极修饰材料进行了表征, 并优化了该修饰电极同时测定AA, DA, UA和Trp的实验条件. 在聚乙烯亚胺功能化石墨烯修饰的玻碳电极(PEI-G/GCE)上实现了AA, DA, UA 和Trp氧化峰的分离, AA-DA, DA-UA和UA-Trp的氧化峰电位差分别为298, 130和350 mV. 该修饰电极对AA, DA, UA和Trp的检测线性范围分别为50~5800, 30~2570, 0.05~400和6~1000 μmol/L; 检出限分别为16.67, 10, 0.017和2 μmol/L.     

聚对氨基苯磺酸/石墨烯复合修饰电极对尿酸的选择性灵敏测定

采用电聚合方法在石墨烯纳米片(GN)的表面聚合一层聚对氨基苯磺酸(PABSA),制备了聚对氨基苯磺酸/石墨烯复合修饰玻碳电极(PABSA/GN/GCE)。研究了尿酸(UA)和抗坏血酸(AA)在该修饰电极上的电化学行为。与聚对氨基苯磺酸修饰电极(PABSA/GCE)及石墨烯单层膜修饰电极(GN/GCE)相比,复合修饰电极PABSA/GN/GCE显著提高了对UA和AA的检测灵敏度和分离度。在0.1 mol/L磷酸盐缓冲溶液(pH7.0)中,UA和AA的峰电位差达344 mV,表明PABSA/GN/GCE能实现对UA的选择性测定。UA的峰电流与其浓度呈良好的线性关系,线性范围为1.0×10-7～8.0×10-4mol/L,检出限为4.5×10-8mol/L。该复合修饰电极用于尿样中尿酸的测定,结果满意。     

毛细管电泳脉冲安培检测药物制剂中的氨基酸

基于毛细管电泳三脉冲安培检测技术,同时测定了氨基酸注射液中具有电活性的色氨酸和酪氨酸的含量。研究了三脉冲电位及时间、电解液的浓度、酸度、电泳电压及进样时间对电泳分离和检测的影响,得到了最优测定条件。以铂微盘电极为工作电极,Ag/AgCl为参比电极,三脉冲电位为:E1-900mV,t1100ms;E2700mV,t2100ms;E3950mV,t3100ms,在15mmol/L的磷酸盐(pH=11)缓冲溶液中,上述两组分在10min内完全分离。测定色氨酸和酪氨酸的线性范围分别为1×10-3～5×10-7mol/L和1×10-3～8×10-7mol/L,检出限分别为0.25μmol/L和0.17μmol/L(S/N=3);平行进样的峰电流相对标准偏差(RSD)分别为2.9%和3.3%(n=7)。     

磺胺类人工合成甜味剂的毛细管电泳/电导法分离检测

采用15 mmol/L Tris-10 mmol/L H3BO3-0.2 mmol/L EDTA为电泳运行液,0.2%四乙烯五胺为电渗流抑制剂,融硅石英毛细管(45 cm×50 μm),负高压分离(-15 kV),柱端接触式电导检测,建立了磺胺类人工合成甜味剂(糖精钠、安赛蜜、甜蜜素)的高效毛细管电泳/电导法分离检测方法.糖精钠、安赛蜜、甜蜜素的线性检测范围分别为0.8 ～120、1.1 ～120、1.5 ～120 μmol/L,检出限分别为0.3、0.4、0.6 μmol/L.详细讨论了电泳运行液的组成、浓度以及进样方式对灵敏度和分离度的影响.该法用于市售饮料中3种甜味剂的分离检测,结果满意.     

流动注射化学发光法灵敏检测人血清白蛋白

基于人血清白蛋白(HSA)在碱性介质中对luminol-H2O2化学发光体系有很强的增敏作用,提出了一种流动注射化学发光测定HSA的新方法。在优化条件下,HSA的线性范围为7.5×10-10～2.8×10-7mol/L,检出限为9.1×10-11mol/L,样品检测频率达102个/h。对2.0×10-8mol/L HSA平行测定11次,RSD为0.9%。方法可应用于实际样品人血清中HSA含量的测定。结合化学发光光谱和紫外可见吸收光谱,对该反应机理进行了探讨。     

基于石墨烯和室温离子液体复合物溶胶修饰的玻碳电极制备尿酸电化学传感器

将石墨烯(GN)与室温离子液体(IL)1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(BMIMPF6),以适当比例研磨成胶状IL-GN,修饰在玻碳电极(GC)上制备了IL-GN/GC。利用原子力显微镜AFM表征IL-GN的形成。由于石墨烯和室温离子液体的协同作用,该电极显示了对H2O2良好的催化性能,基于尿酸氧化酶将之制备成生物传感器,用于尿酸(UA)直接电化学检测,并进行了传感器的抗干扰性能及实际血样中尿酸的检测实验。结果表明,此传感器检测尿酸的线性范围为0.002~4.5 mmol/L,相关系数为0.995,检出限为0.85μmol/L,响应时间为10 s。此传感器制备简便,稳定性好,抗干扰能力强,可用于实际血清中尿酸的检测,为尿酸的测定提供了新方法。     

黄芩及其制剂中黄芩素和黄芩甙的

用毛细管区带电泳 -电化学检测法测定了黄芩及其制剂中黄芩素和黄芩甙的含量。研究了电极电位、电解液酸度和浓度、电泳电压及进样时间等对电泳的影响 ,得到了较为优化的测定条件。以直径为300μm的碳圆盘电极为检测电极 ,电极电位为0.90V(vsSCE) ,在100mmol/L硼酸盐缓冲液(pH9.0)中 ,上述两组分在8min内完全分离。黄芩素和黄芩甙浓度与电泳峰电流分别在5.0×10 -7～1.0×10 -3mol/L和1.0×10 -6～1.0×10 -3mol/L范围内呈良好线性 ,检出限分别为2.24×10 -7mol/L和5.48×10 -7mol/L。7次测定分别含5.0×10 -4mol/L黄芩素和黄芩甙试样溶液 ,峰高的相对标准偏差分别为3.53%和4.03%。     

应用聚L-色氨酸/石墨烯修饰电极同时测定尿酸和黄嘌呤

将玻碳电极(GCE)放入含有L-色氨酸(TR)和氧化石墨烯(GO)底液进行循环扫描聚合,得到聚L-色氨酸(PTR)和电化学还原石墨烯(ERGO),从而制备了PTR-ERGO/GCE,电极具有较快的电子传递速率和较好的催化能力。利用循环伏安法(CV)和差分脉冲伏安法(DPV)探究尿酸(UA)和黄嘌呤(Xa)在该电极上的电化学行为。UA和Xa在电极表面的氧化过程均受吸附和扩散共同控制,以扩散为主。在最佳条件下,UA在0.626 V处产生一个氧化峰,Xa在0.994 V处产生一个氧化峰,两峰分开0.368 V,不需分离,即可同时进行测定。采用DPV法同时测定UA和Xa的线性范围分别为5.0×10-8~2.0×10-4mol/L和1.0×10-7~2.0×10-4mol/L,检出限分别为10和30 nmol/L。方法已用于人体尿样中尿酸和黄嘌呤的同时测定。     

散利痛中扑热息痛和异丙基安替比林的毛细管区带电泳电化学检测法测定

毛细管区带电泳 -电化学检测法同时测定散利痛片中有效成分扑热息痛和异丙基安替比林的含量 ;研究了电极电位、电解液浓度和酸度、电泳电压及进样时间等对电泳的影响 ,得到了最优化的测定条件 ;以直径为300μm的碳圆盘电极为检测电极 ,工作电极电位为1.0V(vsSCE) ,在50mmol/L硼砂 -NaOH(pH9.35)运行缓冲液中 ,上述两组分在8min内完全分离 ;扑热息痛和异丙基安替比林线性范围分别为2×10-3～5×10 -6mol/L和2×10 -3～2×10 -6mol/L,检出限分别为5×10 -6mol/L和2×10 -6mol/L ;7次平行进样的相对标准偏差(RSD)为3.5%和1.8 % ,加标回收率(n=3)分别为101 %和98% ,该法灵敏可靠 ,结果令人满意。     

电场耦合法芯片电泳柱上电导检测特性研究

通过电场耦合作用对毛细管电泳柱上直流电导检测原理进行了分析, 利用带有双T结构检测池的玻璃和聚合物芯片对其特性进行了研究. 在电泳分离过程中, 电泳高电场通过检测通道耦合到出口的检测电极上并产生可被检测的电势差. 当导电性与支持电解质不同的组分谱带通过分离通道上的检测池时造成该电位差的变化, 该变化与溶液电导率、检测池长度和电场强度直接相关. 检测信号与基线相除得到的信号只和检测池中溶液的物理特征参数(电导率及电阻)有关. 用自制高阻抗信号转换系统可使芯片电泳电场强度提高到450 V/cm以上, 以1 mmol/L Tris-HCl为支持电解质, 在12 s内实现了K＋和Na＋的高重现性分离检测, 检出限达到5 μmol/L, 线性范围达两个数量级(10 μmol/L~2 mmol/L).