Ab initio study of the Ar–CS2(V1B2) intermolecular potential surface: effect of van der Waals interaction on the emission of CS2 molecule

In this work, the excited state intermolecular potential energy surface of the Ar–CS₂(V¹B₂) van der Waals complex was evaluated for the first time. The calculation of more than 4000 single-point interaction energies for the complex using an equation-of-motion coupled-cluster model with single and double substitutions level of theory with extended basis set involving bond functions has been performed. After fitting the interaction energies to analytical functions, the emission spectra of the Ar–CS₂(V¹B₂) complex related to the different stationary points on the potential energy surface were calculated. It was seen that the intensity and the position of the emission spectra are dependent on the orientation of the Ar atom around the bent excited CS₂ and the distance between two components. The information about the structural parameters of the complex related to the global minimum was obtained under the pseudodiatomic approximation with assistance of ab initio potential. The presented investigation could be useful for further theoretical and experimental studies of Ar–CS₂(V¹B₂) complex.     

CS2+多光子光解产生CS+的动力学研究

在射流气束条件下 ,利用第一束 4 83.2nm的电离激光使中性CS2 分子通过 (3+1)共振增强多光子电离 (REMPI)制备出纯净的CS2 + 分子离子 ;用第二束解离激光在 385～ 4 35nm扫描 ,由获得的光解离碎片激发(PHOFEX)谱研究了光解CS2 + 产生CS+ 的两种动力学途径 .当第一束电离激光和第二束解离激光在时间上有约6 0ns的延迟 (远大于激光脉宽约 5ns)时 ,光解CS2 + 母体离子产生CS+ 碎片离子有明显的阈值效应 ,由PHOFEX谱确定了CS+ 的绝热出现势 (5 .85 2± 0 .0 0 5 )eV (从CS2 + 的 X 2 Πg ,3 / 2 (0 ,0 ,0 )能级位置算起 ) ,测量了 4 72 0 0～5 0 4 0 0cm-1双光子能量范围内碎片离子的分支比CS+ /S+ (从 0逐渐增加到略大于 1) .提出了这种情况下CS2 +产生CS+ 碎片离子的 [1+1]共振增强多光子解离机理 :通过单光子激发产生CS2 + ( X 2 Πg)→CS2 + ( 2 Πu)跃迁、 和 X高振动能级耦合使得可以产生到CS2 + ( B2 Σ+ u)的单光子跃迁 ,再经由 B态与4Σ-和2 Σ-排斥态耦合使CS2 + 解离为CS+ (X2 Σ+ )和S(3 P) .但是 ,当电离激光和解离激光时间上重合时 ,不再能分辨出CS+ 的出现阈值 .这表明 ,除了存在着上述的产生CS+ 的 [1+1]共振增强多光子解离机理外 ,在激光波长长于 4 2 3.8nm时还存在着 [1+1+1’]、[1+1     

The temperature dependence of the third-order nonlinear susceptibility χ(3) of CS2 and dodecylbenzene

The dependence of the third-order nonlinear susceptibility ⁽³⁾ of CS₂ and C₁₈H₃₀ (dodecylbenzene) on temperature was measured by the degenerate four-wave mixing method. The empirical formula of this dependence was obtained. An explanation of this relationship was also given through the application of the model of a polar molecular moving in a viscous medium under the action of a laser beam.     

差分吸收光谱法测量空气中CS2研究

CS2是一种有毒气体,具有极难闻气味,对人体的伤害非常大。我国多个大城市要求对环境中的CS2进行准确、实时的监测,但传统的监测方法费用高,反应慢,很难达到实时要求。提出一种用差分吸收光谱法对CS2进行测量的方法,详细介绍了数据的处理方法,包括测量波段的选择,数据处理流程和谱线的非线性处理。通过对灯谱结构的分析,提出了利用灯谱在测量波段的固有结构,实现对标准吸收截面的非线性处理方法,有效克服灯谱固有结构影响的同时,提高了测量精度。利用该方法对三种不同浓度的样品池进行测量,获得了非常高的相关性。对南京市某区的CS2进行了实时、连续地监测,取得了良好的效果。     

MSC理论研究固体CS2的实验谱

用近边Ｘ射线吸收精细结构（ＮＥＸＡＦＳ）的多重用射集团（ＭＳＣ）方法对固体ＣＳ２的硫Ｋ－边ＮＥＸＡＦＳ实验谱进行了详细的研究，结果表明：１．确认Ｋ－边ＮＥＸＡＦＳ实验谱的主体结构是双σ键和π２．固体ＣＳ２中间时存在的硫的单键和双键和对应的两种吸收谱；３．π几乎全由双键所贡献，而双σ则分别由单键和双键所贡献；４．ＮＥＸＡＦＳ实验谱是两种吸收谱的叠加。     

CS2分子Penning电离的流动余辉光谱测量

用PIOS(Penning Ionization Opnieal Spectroseopy)方法首次观察到470～490nm间CS~+(A-X)13-2、14-3的发射带,发现此发射带偏重于在Ne/CS_2中产生.这些谱带的产生可用二次碰撞模型加以解释.     

CO（a）与CS2和CS传能反应中激发态碎片形成速率

本文利用流动余辉技术研究了亚稳态ＣＯ（ａ）与ＣＳ２和ＣＳ的传能反应，测定了反应产生的激发态碎片ＣＳ（Ａ）和ＣＳ（ａ）的形成速率常数。ＣＯ（ａ）与ＣＳ２传能反应中ＣＳ（Ａ）和ＣＳ（ａ）的形成速率常数分别为３．４６×１０＾－１１ｃｍ＾３·ｍｏｌｅｃ＾－１·ｓｅｃ＾－１和１．１４×１０＾－１０ｃｍ＾３·ｍｏｌｅｃ＾－１·ｓｅｃ＾－１。ＣＯ（ａ）与ＣＳ传能反应中ＣＳ（Ａ）和ＣＳ（ａ）的形成速率常数分别为１     

CS2^1B2（^1∑u^＋）态预离解产物CS的振转布居研究

用一束波长为210．27nm的激光将CS2分子激发至预离解态^1B2(^1∑u^+)，用另一束激光通过激光诱导荧光(UF)方法检测碎片CS，在250．5～286．5nm获得了CS碎片A^1П←X^1∑^+振转分辨的激发谱，通过对光谱强度的分析，获得了CS碎片v″=0～8的振动布居和v″=1，4～8振动态的转动布居，结果发现，碎片CS的振动布居呈双模结构，分别对应于CS2分子^1B2(^1∑u^+)态的两个解离通道，即CS(X^1∑^+，v″=0～9)+S(^3PJ)和CS(X^1∑^+，v″=0～1)+S(^1B2)，由此得到两个解离通道的分支比S(^3P1)：S(^1B2)为5．6±1．2。与前人193nm处的研究结果相比，210．27nm激发更有利于S(^3P1)通道的生成。此外，实验还发现CS的转动布居不满足热平衡分布，为两个Boltzmann分布的合成。     

超声射流中CS2分子转动弛豫的研究

通过ＣＳ２分子３５２．４￣３５２．７ｎｍ的Ｒ＾３Ｂ２（１５０）←Ｘ＾１Σｇ＾＋（０,０,０）激光诱导荧光（ＬＩＦ）激发谱,测量了沿超声射流轴线上Ｘ／Ｄ＝３￣１５的１９个不同点处ＣＳ２分子的转动温度,得到转动温度随平动温度的变化关系,进而由弛豫方程得到转动弛豫几率与平动温度的关系。结果表明,在低温范围内随着温度的降低,转动弛豫几率增大,说明吸引力对传能过程起主导作用。     

CFETR CSģ����Ȧ�ĵ�ŷ���

在中国聚变工程试验堆(CFETR)的概念设计阶段,为了将来正确设计和顺利加工其中心螺线管(CS)线圈,设计了一个由Nb3Sn内线圈和NbTi外线圈组成的模型线圈。采用线电流模型和后期数据处理的方法对其磁场做了精确计算,解决了线电流模型不能计算导线内部磁场的问题。在此基础上计算了线圈的电感和电磁应力等参数。     

CS21B2(1Σ+u)态预离解产物CS的振转布居研究

用一束波长为 2 10 .2 7nm的激光将CS2 分子激发至预离解态1B2 (1Σ+ u) ,用另一束激光通过激光诱导荧光 (LIF)方法检测碎片CS ,在 2 5 0 .5～ 2 86 .5nm获得了CS碎片A1Π←X1Σ+ 振转分辨的激发谱 .通过对光谱强度的分析 ,获得了CS碎片v″ =0～ 8的振动布居和v″=1,4～ 8振动态的转动布居 .结果发现 ,碎片CS的振动布居呈双模结构 ,分别对应于CS2 分子1B2 (1Σ+ u)态的两个解离通道 ,即CS(X1Σ+ ,v″=0～ 9) +S(3 PJ)和CS(X1Σ+ ,v″ =0～ 1)+S(1B2 ) .由此得到两个解离通道的分支比S(3 PJ) :S(1B2 )为 5 .6± 1.2 .与前人 193nm处的研究结果相比 ,2 10 .2 7nm激发更有利于S(3 PJ)通道的生成 .此外 ,实验还发现CS的转动布居不满足热平衡分布 ,为两个Boltzmann分布的合成     

非线形CS2 分子单重态和三重态的密度泛函理论

应用密度泛函理论 (DFT)的B3LYP和B3PW91两种方法 ,在 6 3 11+G 和aug cc pVTZ基组水平上 ,分别优化了CS2 可能存在的非线形单重态和三重态构型 ,在全局势能面上共发现 3个单重态 (电子态 1 A1 )和 5个三重态 (电子态分别为 3A2 、3B2 和 3B2 )的非线形CS2 异构体 ,正则振动频率分析证明所得到构型均是位能面上的极小 .计算所得CS2 异构体的相对能量顺序为 4t3B2 相似文献   

被动差分吸收光谱技术测量电厂烟羽中CS2的研究

CS2气体对人类健康和大气循环有重要影响作用,最近有研究表明:工业燃煤可能是城市大气中CS2的另一个重要来源.提出一种以太阳散射光作为光源的被动差分吸收光谱(passive DOAS)对点源排放气体进行遥测的方法;介绍了其基本原理和测量系统;讨论了CS2的光谱分析方法,包括参考光谱的选择问题,及降低Ring效应对光谱反演影响的方法等;并利用该技术埘电厂烟羽中CS2进行扫描测量,成功反演出烟羽中CS2的柱浓度;证实了燃煤可产生一定的CS2,为城市大气中CS2污染源的研究提供直接、有利的依据.     

CS2+( 2Πg )的(1+1)光解离动力学研究

在气束条件下,利用483．2nm的激光（3＋1）共振增强多光子电离（REMPI）CS2分子以产生CS2＋离子源,用另一束可调谐激光在424－482nm内,通过对CS2^+(x^2∏g)(1+1)双光子共振解离产生的碎片离子发谱的探测,来获取CS2^+的光解离动力学信息,光解离碎片S^+的激光发谱（PHOFEX）可归属为CS2^+（A^2∏u,3/2(v′=0-4,v′＝v1_(1/2)v2-)←X^2′∏g,3/2(0,0,0))和（A^2∏u,1/2(v=0-4)←X^2∏g,1/2(0,0,0))跃迁,对CS2^+光解离动力学的研究表明,其产生S^+的通道为：（i)CS2吸收一个光子从基态X^2∏g共振激发至A^-2∏u态,（ii)已布居的A^-2∏u态的振动能级和X^2-∏g态的高振动能级产生耦合,（iii)吸收第二个光子从上述耦合的振动能级进一步激发至B^2∑u^+态,再通过B^-2∑u^+态与^4∑^-态间的自旋－轨道相互作用,经由4∑^-排斥态解离产生S^+_CS。     

CS2 分子 1 B2(1 Σ+u )态预解离动力学研究

研究了CS2 分子1B2 (1Σ+u )预离解态线形势垒下的g振动能级光解动力学,包括预解离寿命、产物振转布居、平动振动转动能量分配和解离通道分支比.在实验过程中,一束可调谐激光激发超声射流冷却的CS2 分子到1B2 (1Σ+u )电子态,光解产物CS用另一束可调谐激光通过激光诱导荧光(LIF)方法检测.通过拟合光解碎片激发谱的谱峰轮廓,获得了源于不同跃迁初始态的1B2 (1Σ+u )态g振动能级的预解离寿命.通过分析CS的LIF光谱,则获得了不同光解波长下CS碎片的v=0~8振动态布居、v=1、4 ~8振动态的转动布居、能量分配以及两个预解离通道CS(X1Σ+ ) +S(3PJ)和CS(X1Σ+ ) +S(1D2 )的分支比.实验还考察了初始态弯曲振动量子数v2″、振动角动量量子数l对解离动力学的影响.发现v2″的影响不大,而l的影响却是明显的.较大的l(=K)对应于较短的寿命和较小的通道分支比S(3PJ) /S(1D2 ),即大的l(=K)有利于预解离的发生,同时更有利于产生S(1D2 ).     

336—356nm波段CS2的多光子解离过程研究

测量了ＣＳ２分子在３３６￣３５６ｎｍ的ＲＥＭＰＩ分质量光谱。并通过比较母体离子和碎片离子的分质量光谱以及参照不同波长下的各向种离子在不同光强下的产率比,泽母体及碎片离子的生成机理进行了考察。发现在此波段范围内ＲＥＭＰＩ有两种不同的通道。一类是通过双光子跃迁至４ｓＲｙｄｂｅｒｇ态后,再吸收光子至超激发态,然后自电离生成各种了子（Ｃ＾＋离子降外）。另一类是单光子菜振跃迁至＾￣３ａＡ２态后通过电离－解离     

“Laser snow” effect in CS2 vapour induced by krypton laser

We report on the laser snow effect observed in CS₂ vapour illuminated by uv lines of a krypton laser. We discuss the effect of diffusion and convection processes on the threshold value of the CS₂ vapour pressure. We discuss also the kinetics of the formation process related to the proposed model of chemical reactions induced by laser light.Work partially supported by the Gruppo Nazionale di Struttura della Materia del CNR and by the INFN.     

CS2团簇增强的激光多价电离现象的质谱研究

利用脉宽为25ns的脉冲Nd:YAG 532 nm的激光,在8×1010W/cm2的强度下,用飞行时间质谱对CS2的激光电离过程进行了研究.观察到了较强的C2+和S2+高价离子信号,这些高价离子C2+,S2+的最可几平动能高达144eV,112 eV.不同进样方式,激光延迟以及束源压力的实验结果表明,这些高价离子可能来源于CS2团簇的库仑爆炸过程.多光子电离引发,逆韧致吸收加热-电子碰撞电离模型可能是高价离子产生的机理.