基于Matlab的二元共聚物组成与转化率关系曲线的绘制及应用

采用Matlab GUI工具,以单体组成为中间变量,依据共聚物组成方程及单体组成与转化率关系式,开发出一款用于绘制二元共聚合反应共聚物组成与单体转化率关系曲线的图形用户程序。通过对苯乙烯与甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈与醋酸乙烯酯等共聚反应的应用表明：该图形用户程序界面友好,交互性强,适用性广,计算便捷,解决了绘制过程中共聚物组成与单体转化率关系式过于复杂而无法找到直接关系的困难,为预测不同竞聚率、不同投料比时共聚物组成与转化率的变化规律,控制共聚物组成,选择控制方法,验证实验,指导生产提供理论依据。     

动力学过程的精确模拟

采用加权最小二乘法更精确地模拟了化学动力学过程,结出了几种常见动力学模型的权重函数。用普通最小二乘法和加权最小二乘法对聚时苯二甲酸乙二酯的结晶动力学过程进行了处理。方差分析表明,两种加权最小二乘法的标准差均小于普通最小二乘法的标准差,所得斜率和截距也有明显不同,示出了模拟的相对结晶度及其导数曲线。     

HEMA—NVP—St三元共聚体系中单体的表观竞聚率

本文采用计算机数字积分和单纯形调优法根据Alfrey-Goldfinger共聚方程微分式,从HEMA-NVP—St三元共聚高转化率体系的转化率一组成数据,直接求算了各单体的表观竞聚率,用求得的表观竞聚率计算的转化率一组成曲线,与实验值符合很好。讨论了单体部分互溶对表观竞聚率的影响。发现在此三元共聚体系中,引入少量的均化剂,可以明显改善St与其它单体的互溶程度,使相应的表观竞聚率显著降低。     

丙烯酰胺-丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚合的竞聚率测定

采用溶液聚合制备了新型阳离子共聚物--聚丙烯酰胺基-丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(P(AM-DAC)),采用滴定法测定了其阳离子共聚物的阳离子度.分别采用Fineman-Ross 法、Kelen-Tudos 法和Yezrielev-Brokhina-Roskin法计算出单体竞聚率.结果表明,KT法和YBR法计算较为准确,丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵和丙烯酰胺的竞聚率分别为rDAC=0.383 5,rAM=2.286 4.     

丙烯酰胺与4-乙烯基吡啶共聚合反应竞聚率

测定了丙烯酰胺与4－乙烯基吡啶共聚反应的竞聚率。用紫外分光光度法测定了不同浓度的4－乙烯基吡啶均聚物的吸光度，从而求出在低转化率不同初始单体组成的共聚物中4－乙烯基吡啶含量。用FR和KT两种作图法及YBR计算法对单体的竞聚率进行计算和比较。结果表明：KT法和YBR法计算法较为准确，4－乙烯基吡啶的竞聚率和丙烯酰胺的竞聚率分别为γrVP=0.636,γAM=0.379。     

电位分析多次标准加入法的新算法

195 2年Ｇｒａｎ提出用图解法确定电位滴定终点 ,并成功地应用于电位滴定和电位分析多次标准加入法中 ,但该法必须事先知道电极斜率 ,或采用空白实验校正斜率。随后许多学者纷纷提出各种算法以弥补其不足 ,如Ｔａｙｌｏｒ级数法[1] 、单纯形调优法[2 ] 等等 ,但由于算法复杂而难以推广。我们发现如将两种较简单的数学方法即迭代法和一元线性回归法结合一体 ,可简便、快速、准确地计算出待测试液浓度 ,并同时得到电极斜率及截距。1　基本原理　　设待测试液浓度为ｃｘ,测得电位为Ｅｘ,由Ｎｅｒｎｓｔ方程知 :　　　　Ｅｘ=Ｅ +ｓｌｇｃｘ (…     

红外光谱法测定St—BMA的竞聚率

对于共聚合反应中同一对单体的竞聚率,由于采用的实验方法、计算方法不同,可能有几对、甚至上百对不同的数据。在实际生产中已逐渐趋向于在较高温度下进行共聚合,而文献的竞聚率一般均在较低温度下获得,因此缺乏实用意义。本文用FTIR方法测定苯乙烯(St)-甲基丙烯酸正丁酯(BMA)共聚竞聚率参数r_1和r_2,讨论了温度的影响。     

计算机与化学应用Matlab处理物理化学实验数据

提出了运用Matlab软件处理物理化学实验数据的方法。通过计算机Matlab语言编程对物理化学实验中采集的离散数据进行直线拟合,能够方便、快速地得出斜率及截距,从而获得待测定物理量。     

烯丙醇聚氧乙烯醚与马来酸酐的共聚合及竞聚率测定北大核心CSCD

以烯丙醇聚氧乙烯醚(APEG)和马来酸酐(MA)为单体,过硫酸钾(K2S2O8)为引发剂,蒸馏水为溶剂,在65℃下,自由基聚合合成共聚物P(APEG-co-MA)。利用凝胶渗透色谱仪对聚合物进行表征,计算得烯丙醇聚氧乙烯醚与马来酸酐共聚物的组成摩尔比,得到的实验数据利用FR法、KT法和YBR法进行竞聚率的计算。结果表明,在低转化率的条件下,烯丙醇聚氧乙烯醚与马来酸酐的竞聚率分别为r1=0.33090,r2=0.04761,说明与马来酸酐相比,烯丙醇聚氧乙烯醚更易倾向自聚,马来酸酐基本不发生自聚。     

实验数据的非线性处理

实验数据处理方法的选择是受到计算工具的制约的。在计算工具不够先进时,人们重视用作图的方法取得所需的参数,往往把数学模型经过变量代换(例如取对数,取倒数,变量组合等)转换成间接变量的直线形式后作图,从直线的斜率或截距获得参数。人工作图需要用足够大的坐标纸才能?..     

甲基丙烯酸缩水甘油酯与甲基丙烯酸甲酯的共聚合及竞聚率测定

以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,实施了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的溶液共聚合,测定了共聚物P(GMA-co-MMA)的红外光谱(FT-IR),对其化学结构进行了表征,并采用差示扫描量热法(DSC)测定了共聚物的玻璃化转变温度(Tg).改变两单体投料比进行共聚合,采用化学分析法测定低转化率下(<7%)共聚物组成,重点研究了两单体的竞聚率.结果表明:GMA与MMA的共聚合易于进行,P(GMA-co-MMA)的玻璃化转变温度(Tg)介于均聚物PGMA(72℃)与PMMA(106℃)之间,当n(GMA)/n(MMA)=4/6时,共聚物的Tg为9l℃.采用FR和KT 2种作图法及YBR计算法对单体的竞聚率进行了计算和比较,结果表明:KT和YBR法较为准确,以DMF为溶剂时,GMA与MMA的竞聚率分别为2.14与0.69.     

Matlab在二元共聚物组成曲线绘制中的应用

通过Matlab GUI工具开发出一款专供反复使用且操作简单的绘制共聚物组成曲线的图形用户程序.其开发过程包括图形用户界面的构思、控件的绘制与调整、图形对象属性的设置、M文件的编写和程序调试与运行.该图形用户程序可实现绘图、参数显示、坐标捕捉和曲线风格设置等功能.它的使用在高分子化学教学中收到了良好的效果,通过随机输入...     

农药残留快速检测中酶催化动力学分析的算法改进

本文对现有的农药残留快速检测中酶催化动力学分析法的算法进行了改进,以多点采样最小二乘法代替简单的两点法计算斜率,以光强值代替吸光度值来测量斜率。这些改进简化了计算,提高了分析结果的准确度,并在本研究所开发的便携式农残检测仪上得到了应用。     

离子选择电极Gran法提高精度的计算和斜率外推法组合计算图的研究

迄今为止,Gran法以直线外推法计算结果,而此法涉及的直线的斜率和截距两个参数的误差基本上是迭加的,因此误差较大。本文导出了简单、准确的斜率法计算公式,并在此基础上提出了一个由斜率法和外推法组合的Gran法计算图。 1.方法的理论基础和计算公式的导出: (1)理论基础:设被测试液的浓度为C_0,体积为V_0,电动势为E_0;于试液中连续I次加入浓度为C_s的标液体积分别为V_s 毫升,加入的总体积为VsI毫升,得到相应的电动势为E_I 毫伏。如令△E_I=E_I-E_0;x=C_sV_g/C_0V_0;a=V_g/V_0;y_r=(1+al)10~(△E)_I~(/S),则有     

取代基对系列有机锡单体与MMA共聚活性的影响

本文采用红外光谱技术测定了共聚物的组成,用最小二乘曲线拟合法计算了甲基丙烯酸三甲基锡酯(TMTM),三乙基锡酯(TETM),三丁基锡酯(TBTM),和三苯基锡酯(TPTM)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚合竞聚率,其数值分别为:r_1=1.07,r_2=0.63(TMTM/MMA);0.87,0.62(TETM/MMA);0.62,0.58(TBTM/MMA);0.68,0.60(TPTM/MMA),并计算了各单体的δ和e值,讨论了不同取代基结构对其共聚合相对活性的影响。     

共聚反应的Monte Carlo模拟和竞聚率的概率估算

本文利用Monte Carlo方法模拟了二元共聚反应的链增长过程,并给出了估计竞聚率的概率统计处理。从统计观点上讲,这是一种在参数空间对每个栅格点计算后验概率密度的Bayesian统计,采用平滑函数对不规则的后验概率密度曲面(PPDS)进行平滑化,从而在置信的95尹。区域评价共聚反应竞聚率(r_1,r_2)。本方法用于计算苯乙烯-丙烯酸丁酯二元共聚反应时,所计算的竞聚率(r_(St),r_(BA))与文献结果甚为一致。     

甲基丙烯酸缩水甘油酯与甲基丙烯酸氯乙酯共聚反应竞聚率的研究

本文合成了甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸氯乙酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯与甲基丙烯酸氯乙酯共聚物。用~1H-NMR谱仪测定了共聚物中两种单体的含量。用Fineman-Ross和Kelen-Tilds两种作图方法以及最小二乘法对单体的竞聚率进行估假。结果表明了甲基丙烯酸氯乙酯的竞聚率(r_1)和甲基丙烯酸缩水甘油酯的竞聚率(r_2)分别为r_1=0.712,r_2=1.081。     

标准加入法在酸碱分析中的应用

本文推导了单元酸标准加入法的线性公式。在被测酸溶液中,等量加入同种酸的标准溶液多次,并记录pH值,代入线性公式计算后即可得一直线,该直线在纵轴上的截距为被测酸浓度,斜率为该酸的条件稳定常数。本文还对单元酸及其共轭碱的标准加入法同时测定进行了研究。     

气相色谱法测定共聚合竞聚率的研究

以苯乙烯和甲基丙烯酸正丁酯共体系为例，在共聚单体敏感点组成附近做重复实验，进行了４０、６０、８０、１００、１２０℃下的低转化率的共聚合，用气相色谱测定共聚物的组成，用Ｍａｙｏ－Ｌｅｗｉｓ微分组成方程的误差变量法计算竞聚率，同时给出竞聚率的９５％可信椭圆区间。通过与ＦＴＩＲ、ＮＭＲ方法的比较，对气相色谱法测定竞聚率的准确性进行了讨论。     

ICP—AES分析的线性回归校准曲线

本文对ICP-AES分析中2种线性回归方法的校准曲线作了比较和讨论。对大多数元素而言,用加权法得到的校准曲线的斜率比不加权校准曲线的斜率略大,减小3校准曲线在低浓度部分的弯曲,曲线明显优于不加权校准曲线。将2种方法得到的校准曲线进行比较时,应将剩余标准偏差(或剩余变差平方和)及曲线截距等加以综合考虑。用含零标的标准系列制作校准曲线可使曲线的截距更接近原点,有利于提高在低浓度部分校准分析的准确性。