TS-1分子筛催化苯的羟基化性能

研究了在温和反应条件下自制的ＴＳ－１分子筛催化苯羟基化的反应规律．着重考察了酸介质的影响和溶剂的作用，发现在水相和有机相中苯的羟基化和苯酚的进一步羟基化具有不同的规律，有机相中苯的羟基化是主要反应，水相中的主要反应是中间产物苯酚的进一步羟基化，溶剂的作用则是使苯和双氧水分子在ＴＳ－１分子筛表面上充分接触并发生反应．发现以丙酮为溶剂，采用乙酸或乙酸酐作介质，较之硫酸介质能更有效地提高苯的转化率；同中性介质相比，苯转化率提高了３２％；同硫酸相比，苯转化率提高了１５％，苯酚选择性提高了４５％．此外，还考察了反应温度、反应时间等其它因素对苯羟基化反应的影响，并在实验基础上推测了ＴＳ－１分子筛催化苯羟基化的反应机理．     

苯羟基化为苯酚新型催化剂

首次介绍了一种以ＨＺＳＭ－５为载体，以Ｌａ２Ｏ３为促进剂，采用浸渍法制成的Ｆｅ２Ｏ３－Ｌａ２Ｏ３／ＨＺＳＭ－５新型催化剂，在常压，反应温度为３００℃条件下，以Ｈ２Ｏ２为氧化剂使苯羟基化为苯酚，取得了苯的最高转化率和苯酚的选择性分别达到４０．２％和９４．０％的结果。     

邻对苯二酚的合成方法

用自制的钛硅沸石ＴＳ－１为催化剂，对Ｈ２Ｏ２存在下苯酚直接羟基化合成邻、对苯二酚的反应条件，主要影响因素及机理进行了探讨，发现该民传统的合成方法相比，反应的选择性及转化率较高，工艺简单，成本低和污染少。     

TS-1分子筛催化双氧水氧化环己烷(英文)

系统地研究了ＴＳ－１分子筛催化双氧水氧化环己烷的反应。制备了三种ＴＳ－１分子筛,它们具有窄的粒径分布,在６０℃表现出高的活性和选择性。考察了溶剂、催化剂、反应温度、反应时间、ＴＳ－１中Ｔｉ含量及Ｈ２Ｏ７用量对氧化反应的影响。对具有完好晶型的ＴＳ－１分子筛役有必要进行预处理。最佳反应温度为８０～１１０℃,丙酮为最佳溶剂。环己酮的选择性与ＴＳ－１粒子大小有关,而Ｈ２Ｏ２选择性与ＴＳ－１用量无关。实验结果显示．溶剂在反应中间体的形成中起重要作用,Ｔｉ与丙酮配体的过氧配合物具有活化环己烷的活性。关键词 ＴＳ－１ 环己烷 催化氧化 Ｈ２Ｏ２     

钛硅分子筛TS-1催化环己酮氨氧化制环己酮肟

对钛硅分子筛ＴＳ１催化环己酮氨氧化制环己酮肟的研究结果表明，提高催化剂的投料量、提高分子筛的钛硅比和降低Ｈ２Ｏ２的空速，有利于提高氨氧化反应的转化率和选择性．降低氨／酮比不利于氨氧化反应，适宜的氨／酮摩尔比应该在２０以上．适宜的氨氧化反应温度是８０℃左右，过低和过高的温度都不利于氨氧化反应．进料方式会严重影响ＴＳ１催化氨氧化反应：Ｈ２Ｏ２的连续进料和氨的间歇进料方式可获得最佳的结果．在优化的反应条件下，环己酮的转化率可达１００％，环己酮肟的选择性为９７％．给出了可能的ＴＳ１催化氨氧化反应机理，认为氨氧化反应是经历了氨催化氧化为羟胺的过程，肟是羟胺与环己酮通过非催化方式直接反应的结果．     

TS分子筛催化剂上烯丙基氯的环氧化性能

在ＴＳ－１分子筛催化剂上，研究了以Ｈ２Ｏ２为氧源的烯丙基氯液固多相环氧化反应。结果表明，ＴＳ－１３２分子筛是该反应的有效催化剂，Ｈ２Ｏ２转化率达８０％，目的产物氧氯丙烷选择性达９０％，用程序升温脱附（ＴＰＤ）和程序升温表面反应（ＴＰＳＲ）研究了Ｈ２Ｏ２和烯丙基氯在催化剂表面的吸附状态，结果表明，ＴＳ－１－３２分子筛对Ｈ２Ｏ２和烯丙基氯有较大吸附容量和吸附强度，使它们在反应温度下有较大的表面浓度，     

TS分子筛的催化氧化性能研究 Ⅱ.丙烯的环氧化

研究了ＴＳ分子筛用于过氧化氢氧化丙烯制环氧丙烷的催化过程，考察了ＴＳ分子筛的组成、预处理条件、分子筛中氧化钛的存在对催化环氧化反应的影响．研究表明，ＴＳ－１的活性优于ＴＳ－２，分子筛中ＴｉＯ２的存在会加快过氧化氢的分解，降低产物环氧丙烷的收率．对操作工艺条件的研究表明，反应液以中性为好，偏酸或偏碱都会使产物水解产生丙二醇，降低产物的选择性．在２８℃、０．４ＭＰａ的条件下反应１ｈ，过氧化氢的转化率和环氧丙烷的选择性可分别达到＞７０％和＞９５％．     

钛硅分子筛TS—1催化环己酮氨氧化制环己酮肟

对钛硅分子筛ＴＳ－１催化环己酮氨氧化制环己酮肟的研究结果表明，提高催化剂的投料量、提高分子筛的钛硅比和降低Ｈ２Ｏ２的空速，有利于提高氨氧化反应的转化率和生，降低氨／酮比不利于氨氧化反应，适宜的氨／酮摩尔比应该在２．０以上，适宜的氨氧化反应温度是８０℃在右，过低和过高温度都不利于氨氧化反应，进料方式会严重影响ＴＳ－１催化氨氧化反应：Ｈ２Ｏ２的连续产和氨的间歇进料方式可获得最佳的结果，在优化的反应条件     

钛酸盐沸石分子筛催化苯酚羟基化反应的研究

采用Ｘ射线粉末物相分析、红外及紫外漫反射光谱，差热分析，ＮＨ３－脱附法和气体吸附等测试手段研究了Ｔｉ－Ｓｉ沸石ＴＳ－１，ＴＳ－２，Ｔｉ－ＺＳＭ－４８及钛酸钠、钛铝酸钠和钛酸铜分子筛的性能和结构，利用苯酚羟基化反应证明了含有ＴｉＯ，四配位结构单元的沸石分子筛具有催化氧化活性，考察了各种实验条件对苯酚羟基化反应的影响。     

复合催化剂中H-ZSM-5酸性对合成气制二甲醚的影响

对合成气制二甲醚（ Ｄ Ｍ Ｅ）复合催化剂中脱水组分 Ｈ Ｚ Ｓ Ｍ ５ 分子筛进行水热处理及 Ｎ Ｈ３ Ｔ Ｐ Ｄ、 Ｃ Ｏ２ Ｔ Ｐ Ｄ 表征． 研究结果表明, 在 Ｈ Ｚ Ｓ Ｍ ５ 分子筛脱水组分上具有两种酸性中心,高温 Ｎ Ｈ３ 的脱附峰代表强酸中心, 低温 Ｎ Ｈ３ 的脱附峰代表弱酸中心． 同时, 亦有两种不同强度的碱中心． 随 Ｈ Ｚ Ｓ Ｍ ５ 水热处理温度的提高, 总酸量及强酸中心数量逐渐降低, 碱性中心数目随 Ｈ Ｚ Ｓ Ｍ ５ 水热处理温度的提高略有增加, Ｄ Ｍ Ｅ的选择性随之提高． Ｄ Ｍ Ｅ 主要是在 Ｈ Ｚ Ｓ Ｍ５ 分子筛的弱酸中心上生成． 对 Ｈ Ｚ Ｓ Ｍ５ 于 ６００ ℃处理后与铜基催化剂混合制得的复合催化剂, 对其反应性能考察后发现, 当 Ｈ２／ Ｃ Ｏ≈２ 时, ４～６ Ｍ Ｐａ、２ ０００～３ ０００ ｈ－ １、２６０ ℃为最适宜反应条件． 此时, Ｃ Ｏ 的转化率≥ ９０％ , 对 Ｄ Ｍ Ｅ 和甲醇的选择性为９６％ , Ｄ Ｍ Ｅ 在所有有机产物中的选择性≥ ８０％ , Ｄ Ｍ Ｅ的含量≥ ２０％ ． 提高反应压力, Ｃ Ｏ 的转化率及 Ｄ Ｍ Ｅ 在产物中的含量有较大提高, 但对 Ｄ Ｍ Ｅ的选择性影响不大．     

钛硅分子筛催化丙烯环氧化反应条件的研究

以用四丙基溴化铵（ＴＰＡＢｒ）为模板剂合成的钛硅分子筛ＴＳ－１为催化剂，Ｈ２Ｏ２为氧化剂，系统地研究了丙环氧化反应的规律，考察了反应温度、丙烯压力、催化剂用量、反应时间等反应参数的影响，找到了较佳的丙烯环氧化反应条件。研究发现：温度对反应结果有显著影响。随反应温度升高，Ｈ２Ｏ２转化率提高，但环氧丙烷（ＰＯ）选择性降低；丙烯压力对反应结果无明显影响，催化剂不经再生处理，多次重复使用产物分布保持不变，     

钛硅分子筛中铝杂质对其性能的影响

 以四丙基溴化铵为模板剂,以硅溶胶为硅源,采用水热合成法制备了不同铝杂质含量的钛硅分子筛,并系统考察了铝杂质对钛硅分子筛性能的影响．结果表明,原料中的铝杂质可促进钛硅分子筛晶化,但同时也引入了酸性中心;在丙烯环氧化反应中,铝杂质形成的酸性中心会催化环氧丙烷与溶剂的副反应;加入少量碱性添加物可抑制铝杂质的酸催化作用,提高环氧丙烷的选择性,但过量碱性添加物会使钛硅分子筛失活．     

无机钛硅原料体系合成TS-1催化丙烯环氧化反应

研究了无机钛硅原料体系合成的ＴＳ－１催化丙烯环氧化的反应,并与经典法、修正法制得样品的催化性能进行了比较。考察了搅拌、Ｎａ２ＣＯ３加入量、反应时间、反应温度、双氧水加量、催化剂量及溶剂等对丙烯环氧化反应的转化率、选择性等的影响,并初步探讨了无机钛硅原料合成的ＴＳ－１的再生性能。结果表明,对于丙烯环氧化反应,无机钛硅原料合成ＴＳ－１样品与经典法和修正法制取样品的催化性能相当;反应条件对丙烯环氧化反应     

离子液体中V2O5催化环己烯选择氧化合成 2-环己烯酮

研究了以V2O5为催化剂,H2O2为氧化剂,在室温离子液体中环己烯氧化制备2-环己烯酮的反应.考察了离子液体种类、反应温度、催化剂用量和氧化剂用量等因素对2-环己烯酮产率的影响.结果表明,在H2O2用量为110 mmol,V2O5/环己烯摩尔比为2%,反应温度为313 K的条件下,在[bmim]BF4离子液体中反应10 h后,环己烯的转化率和2-环己烯酮选择性分别为88.7%和91.1%.对含离子液体的催化体系的重复使用性能进行了考察.结果发现,随着使用次数的增加,环己烯的转化率以及2-环己烯酮的选择性有所下降.     

Kinetics and reaction mechanism of phenol hydroxylation catalyzed by La-Cu_4FeAlCO_3

Phenol hydroxylation is an industrially important reaction, whose main products are catechol and hy-droquinone being diverse applications which are im-portant intermediates for perfumes, drugs, and phar-maceuticals and so on[1]. The processes using H2O2 a…     

Room-temperature heterogeneous hydroxylation of phenol with hydrogen peroxide over Fe2+, Co2+ ion-exchanged Na beta zeolite

Ion-exchanged Na beta zeolite with Fe2+ and Co2+ cations shows high catalytic activity at room temperature in phenol hydroxylation with H2O2, where the conversion of phenol is ca. 21% and the selectivity of benzoquinone is below 3% at a molar ratio of phenol to H2O2 of 3 in the starting aqueous reaction medium.     

Characterization of C12A7-O- Catalyst and Mechanism of Phenol Formation by Hydroxylation of Benzene

The benzene conversion and phenol selectivity from C6H6/O2/H2O over Ca24Al28O644+·4O-(C12A7-O-) catalyst were investigated using a flow reactor. The benzene conversion increases with the increase of temperature, and the phenol selectivity mainly depends on both reaction temperature and the composition of the mixtures. The changes of the catalyst structure before and after the reactions and the intermediates on the catalyst surface and in the bulk were investigated by XRD, EPR and FT-IR. The catalytic reactions do not cause any damage to the structure of the positively charged lattice framework C12A7-O-, but part of the O- and O2- species in the bulk of C12A7-O- translate to OH- after the reactions. The neutral species and anion intermediate were investigated by Q-MS and TOF-MS respectively. It is suggested that the active O- and OH- species played a key role in the process of phenol formation.     

TS-1/H_2O_2体系催化香茅醛肟化反应

将TS-1/H2O2催化体系用于催化香茅醛氨肟化制备香茅醛肟反应中,结果表明,在优化的反应条件下,香茅醛转化率和香茅醛肟选择性分别达99.9%和99.2%以上.反应过程中主要存在两对竞争反应:TS-1催化的醛肟化反应和碱催化的羟醛缩合反应;TS-1催化的醛肟化反应和双键环氧反应.通过调节体系中氨含量可有效抑制副反应.     

金属离子修饰的Ru-Pt/γ-Al2O3催化p-CNB选择性加氢

催化还原法制备卤代苯胺因具有产品质量好、收率高和三废少等优点而日益受到重视．近年来,研究较多的是高分子化合物稳定的Pt,Pd,Ru单金属或双金属胶体催化剂以及负载型单金属或双金属催化剂．用第三金属组分修饰的胶体催化剂的催化性能更好,但反应后催化剂与产物分离     

Na2WO4—H2O2酸体系催化氧化1—甲氧基—2—丙醇的研究

研究了Na2WO4-H2O2体系在催化氧化1-甲氧基-2-丙醇为甲氧基丙酮反应中的催化活性,发现酸助剂及添加物对甲氧基丙酮的收率有较大的影响。酸助剂中,NaHSO4对活性的促进作用最好;而H2PO4^-和HPO4^2-对体系的活性不利。极性小分子甲醇、乙腈可促进1-甲氧其-2-丙醇的氧化,提高甲氧基丙酮的收率。同时还考察了甲醇量对甲氧基丙酮收率的影响。