相转移催化氧化合成氯代苯甲酸

研究了以季铵盐A-1作催化剂,KMnO4作氧化剂,催化氧化邻、对位氯代甲苯合成邻、对位氯代苯甲酸的反应。优化反应条件为：氯代甲苯50mmol,n(氯代甲苯)：n(KMnO4)：n(A-1)：n(H2O)=1．00：2．60：0．05：300,反应温度93℃,反应时间2．5h,pH=7。邻、对位氯代苯甲酸的产率分别为76．4％,76．9％。     

邻位与对位二取代苯的二元液固平衡相图研究

用热分析法仔细地测定了邻、对位氯甲苯和邻、对位硝基氯苯两个系统在不同组成时的步冷曲线,并进行了结晶试验,从而确认它们都属于简单的低共熔型相图,而不是一个有最低凝固点的完全互溶固溶体相图。文中还根据这类异构物的物理和热力学特性,解释了实验观察到的相图特征。     

邻氯甲苯直接硝化法合成6-氯-3-氨基甲苯-4-磺酸

邻氯甲苯混酸硝化合成6-氯-3-氨基甲苯-4-磺酸(CLT酸)因其产率低及选择性差而未能实现工业生产,本文对该工艺进行了改进,采用酸性β沸石和乙酰硝酸酯作为催化剂和硝化剂,提高了硝化选择性和收率,分别为72％和97％;并改进了还原、异构体分离和磺化操作;CLT酸总收率提高到61％.     

氯甲苯异构体及其中间产物的气相色谱分析

甲苯通氯气,经过反应生成混合氯甲苯,其中对氯甲苯约70～35％,邻氯甲苯约50～60％,间氯甲苯少量,以及未反应甲苯约为10～20％,和2—3％多氯化合物,通过分离得到纯度≥96％对氯甲苯,≥98％邻氯甲苯。由于氯化液组分复杂,故采用一般分离异构体固定相得不到满足,我们采用了国产     

邻氯甲苯溴化反应产物的气相色谱分析

物,其中邻氯对溴甲苯和邻氯间溴甲苯是主要的气相色谱难分离物质对。本文用己二酸新戊二醇聚酯(NPGA)的玻璃毛细管柱满意地分离了溴化反应产物。     

邻氯甲苯在P-HZSM-5沸石催化剂上的异构化

Olah等曾以氯化铝等作催化剂研究了邻氯甲苯的均相异构化.近年又有专利报道用氢型丝光沸石和HZSM-5沸石为催化剂使邻氯甲苯在≥20kg/cm²压力下异构化.为了有效地利用"杀草丹"生产过程中量大价廉的副产物邻氯甲苯,本文以P-HZSM-5沸石作催化剂,在常压流动微反-色谱装置上研究了邻氯甲苯的气-固相异构化反应.     

气相色谱法同时测定邻氯甲苯的氯化气物

提出用气相色谱（ＧＣ）同时测定邻氯甲苯氯化产物中的邻氯苄基氯，邻氯苄叉二氯，邻氯苄川三氯以及邻氯甲苯含量的方法。相对标准偏差小于１５％（ｎ＝５）。     

常压下邻氯甲苯在ZSM-5沸石催化剂上的异构化

邻氯甲苯是“杀草丹”生产过程的副产物,量大价值低。若将它异构化,所得对氯甲苯可直接再作为“杀草丹”的主要原料;所得间氯甲苯水解为间甲酚后又是“速灭威”等农药的主要原料。因此邻氯甲苯异构化是个有意义的综合利用课题。1980年以来国外对邻氯     

硫酸氢钠催化下甲苯的硝化

研究了硫酸氢钠催化下甲苯用硝酸的硝化.结果表明,在醋酐存在条件下,以CCl4为溶剂,以质量分数为95%的硝酸为硝化剂,反应温度控制在45℃,反应进行60 min,选用硫酸氢钠催化剂.对甲苯表现出了强的区域选择性,甲苯硝化产物邻对位比达1.09,较硝酸硫酸混酸的1.67显著降低.硝化产物收率达到99.9%.催化剂可循环使用5次,催化活性基本不变,是一种极具工业化开发价值的硝化反应催化剂.     

利用液晶—常规固定液柱串联法分离氯代苯甲酸异构体

间位(m-)氯代苯甲酸是某些化学工业的重要原料,但往往含有对位(p-)和邻位(o-)异构体。由于p、m异构体的极性差别较小且沸点接近,用常规固定液,气相色谱法不能分离氯代苯甲酸甲酯异构体。据文献报道,用适于分离位置异构体的液晶作固定液,只能分离p、m异构体,而不能分离p、o     

己内酰胺对甲基苯磺酸离子液体中甲苯的选择性硝化反应

制备了一种低毒性的新型Brφnsted酸性离子液体己内酰胺对甲基苯磺酸([CP]PTSA)作为催化剂和溶剂,用于催化甲苯与等摩尔的体积分数为67%HNO3的硝化反应,用核磁共振、红外光谱对[CP]PTSA的结构进行了表征。考察了不同的反应温度、反应时间及催化剂用量等因素对甲苯硝化反应的产率和对位选择性的影响。得出最佳反应条件为:温度55℃,时间24h,离子液体用量占甲苯摩尔分数的20%,产物硝基甲苯中邻与对位异构体质量比为1.2,较硝-硫混酸硝化的相应比值(1.6)显著降低,硝基甲苯的产率达37.1%。离子液体重复使用4次仍表现出较好的催化活性及对位选择性。用质谱分析对回收的离子液体的结构进行了表征。结果表明,该离子液体的结构稳定。     

异噁草酮的合成研究

以氯代特戊酰氯、硫酸羟胺和邻氯氯苄为主要原料合成高效除草剂异噁草酮。采用过饱和的氢氧化钠浆料,提高了反应速度和异噁草酮的收率。反应总收率≥84%。     

聚环卤代苯乙烯-二乙烯苯强酸性阳离子交换树脂的热稳定性

合成了一系列聚邻、间、对位卤代苯乙烯-二乙烯基苯强酸性阳离子交换树脂,研究了树脂在170℃水中的磺酸基热降解规律.结果表明,树脂的热稳定性次序为对氯苯乙烯树脂＞对溴苯乙烯树脂＞对氟苯乙烯树脂;邻氯苯乙烯树脂＞对氯苯乙烯树脂＞间氯苯乙烯树脂;邻氯苯乙烯树脂100h热降解率小于14.0%,降解速率为0.0028%/h,其热稳定性为最好.     

紫外光谱法和高效液相色谱法测定邻、对甲苯磺酰胺

本文采用紫外光谱法(UV)和高效液相色谱法(HPLC),分别成功地测定了邻、对位甲苯磺酰胺的异构体分布。UV法采用邻、对位异构体在异吸收点的紫外吸收比例来计算。HPLC法采用ZORBAX C_8柱,25cm×4.6mmi·d,流动相乙腈/水的比例为15/85,在UV268nm下检测。两种方法的相对标准偏差小于3.4％。     

邻氯甲苯在HZSM-5沸石催化剂上常压异构化反应的研究

关于邻氯甲苯多相催化异构化的研究国内至今未见报道.国外有关的报道也为数不多,而且反应都是在≥20kg/cm~2的加压下进行的,还未见到常压下气固相催化异构化的研究报道. “杀草丹”生产过程中有大量副产物邻氯甲苯,其经济价值不大.如果将它异构化得到对氯甲苯就可直接作为“杀草丹”的主要原料;所得间氯甲苯经催化水解为间甲酚,又是     

基于L-(+)-酒石酸二乙酯的光学活性聚酯的合成与表征

对基于Ｌ （＋） 酒石酸二乙酯和邻、间、对位苯二甲酰氯的光学活性聚酯进行了合成．这类聚酯的比旋光度与所采用的二酰氯有关,依次为对苯＞间苯＞邻苯．通过模型化合物、最小能量优化及圆二色谱等分析表征阐明了这类聚酯不同的结构形态特征．     

模拟细胞色素P-450的仿生氧化反应的研究 I:氯合5,10,15,20-四苯基卟吩合铁(III)催化下不同亚碘酰芳烃及其衍生物的结构对环己烷充氧化反应的影响

在氯合5,10,15,20-四苯基卟吩合铁(III)[TPPFe(III)Cl]催化下, 带有不同取代基的亚碘酰苯和亚碘酰苯的衍生物作充氧化剂对环己烷进行了仿生单充氧化反应的研究.取代亚碘酰苯中对位取代基的电子效应和间位取代基的电子及立体效应对氧化产物环己醇的产率有良好线性相关性. 亚碘酰苯的衍生物苯亚碘酸二醋酐与苯亚碘酸单对甲苯磺酸酐对环己烷的充氧化能力和邻、间、对亚碘酰苯甲酸与邻亚碘酰苯甲酸酯相似, 环己醇产率接近零. 从而提出亚碘酰苯甲酸及邻亚碘酰苯甲酸酯存在分子内或分子间I(oh)oco成键结构的论点.     

2-氨基乙基磺酰胺盐酸盐合成研究

以羟乙基磺酸钠为原料,与氯化亚砜反应制备2-氯乙基磺酰氯;然后采用2-氯乙基磺酰氯与邻苯二甲酰亚胺钾盐反应制备N-(2-邻苯二甲酰亚氨基乙磺酰基)邻苯二甲酰亚胺(中间体1);中间体1经硼氢化钠还原、盐酸酸化得到2-氨基乙基磺酰胺盐酸盐,总收率为80.26%,与文献报道方法相比总收率提高了33.34%。通过熔点、红外光谱、气相色谱-质谱联用、高分辨质谱和核磁共振氢谱对中间体和产品进行了表征。     

HZSM-5沸石在邻氯甲苯异构化反应中的择形催化作用

 以HZSM-5沸石为催化剂,考察了常压、临氢条件下对邻氯甲苯异构化反应选择性的影响因素; 以4-甲基喹啉、喹啉、乙二胺为毒物分子探针,探讨了沸石催化剂内、外表面酸中心对邻氯甲苯异构化反应的贡献. 实验结果表明, HZSM-5沸石催化剂对产物分子具有形状选择作用,催化剂的内表面酸中心在反应中起主导作用.     

4-氨基-1-丁醇的合成研究

使用四丁基溴化铵为相转移催化剂,以4-氯-1-丁醇作为起始原料,与邻苯二甲酰亚胺钾盐反应制备N-(4-羟基丁基)邻苯二甲酰亚胺(中间产物),中间产物在氢氧化钠的作用下水解得到4-氨基-1-丁醇。通过高分辨质谱、核磁共振谱等对中间产物和产品进行了测定和结构表征。考察了反应溶剂、4-氯-1-丁醇与邻苯二甲酰亚胺钾盐摩尔比、反应温度、反应时间、四丁基溴化铵与邻苯二甲酰亚胺钾盐摩尔比对中间产物收率的影响,优化反应条件之后4-氨基-1-丁醇最佳的总收率为77. 2%。此工艺路线具有合成方法简便、反应条件温和、产品收率高等优点,可以进行工业放大。