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1.
陈明伦 《原子与分子物理学报》2007,24(B08):51-52
运用原子分子群表示方法,首先确定NaLi分子的电子基态(X^1∑^+).然后选用6—311++G(3df,2pd)基组优化计算得到NaLi分子基态(X^1∑^+)的平衡结构和离解能,采用电子相关QCISD(T)方法结合6—311++G(3df,2pd)基组对NaLi分子基态进行单点能扫描计算.最后用单点扫描计算值结合优化计算所得参数去拟合Murrell—Sorbie函数,得到了NaLi分子基态的势能函数.用该势能函数计算的光谱常数与实验结果符合得很好,表明拟合确定的势能函数能精确地描述基态NaLi分子的结构和性质. 相似文献
2.
采用Gassian09程序包中的多种方法对OH,OCI,HOCl分子的基态结构进行优化计算,优选出QCISD/6—311G(2df),B3P86/6—311+G(2df)方法分别对OH(X2II),OCI(X2Ⅱ)分子进行计算,得到平衡核间距RoH=0.09696nm,Rocl=0.1569nm,谐振频率w(OH):3745.37cm-1,w(OCI)=892.046cm-1,与实验结果非常符合.用Murrell—Sorbie势能函数对OH和OCI分子的扫描势能点进行拟合,其扫描点都与四参数Murrell—Sorbie函数拟合曲线符合得很好.优选出QCISD(T)/D95(df,pd)方法对HOCl分子进行计算,得到基态为x1A ',键长ROH=0.0966nm,键角∠HOCl=102.3°,谐振频率w1(a1):738.69cm-1,w2(b2)=1260.25cm-1,离解能De=2.24eV.通过比较发现这些结果与实验值符合得很好,并优于文献报道的结果.随后计算出了力常数,在此基础上,推导出HOCl分子的多体展式势能函数.报道了HOCl分子对称伸缩振动势能图中在H+OCl→HOCl反应通道上有一鞍点,H原子需要越过1.74eV的能垒才能生成HOCl的稳定结构,在Cl+OH→HOCl通道上不存在明显势垒,容易形成稳定的HOCl分子. 相似文献
3.
李应发 《原子与分子物理学报》2007,24(B08):29-32
本文采用量子力学从头算方法,运用电相关单双耦合CCSD(T)/6—311++G(3df,2pd)和QCISD(T)/6—311++G(3df,2pd)研究了PH、PD分子基态的结构与势能函数,计算出了这些分子的光谱数据(ωe、ωeχe、Be、αe、De),结果与实验光谱数据吻合较好.这表明上述分子基态的势能函数可用经修正的Murrell-Sorbie+c6函数来表示. 相似文献
4.
范德华分子势能函数的研究在原子分子领域具有重要的意义。此文应用Gaussian92计算程序,计算了HeF,HeCl和HeI三个范德华分子的势能函数值,并通过最小二乘的方法拟合出了它们的解析势能函数 相似文献
5.
采用量子力学从头算方法,运用二次组态相互作用方法QCISD(T)结合6—311++G(3df,2pd)基组对CaH,CaD分子基态进行了几何结构优化、计算出了它们的光谱数据(ωe、ωeχe、Be、αe、De),结果与实验光谱数据吻合较好,表明上述分子基态的势能函数可用Murrell—Sorbie函数来表示. 相似文献
6.
7.
范德华分子势能函数的研究在原子分子领域具有重要的意义。此文应用Gaussian92计算程序,计算了HeF,HeCl和HeI三个范德华分子的势能函数值,并通过最小二乘的方法拟合出了它们的解析势能函数。 相似文献
8.
利用碱金属原子晶体性质导出的经验势能函数,研究了碱金属原子在其固体(100)表面的吸附与自扩散性质。结果发现表面吸附原子的束缚能小子体相原子的束缚能,而吸附高度且大于晶格常数的一半;自扩散的能垒分别为0.42(Li),0.30(Na),0.26(K),0.24(Rb)和0.23eV(Cs)。 相似文献
9.
基于相对论有效原子实势(RECP)和密度泛函(B3LYP/SDD)方法,优化得到了LiH,LiO和LiOH的分子结构;研究得到了LiH和LiO的Murrell-Sorbie分析势能函数以及LiOH的多体项展式分析势能函数,由势能函数导出了LiH,LiO和LiOH的离解能,分别为2.722eV,3.592eV和9.085eV,与实验值基本一致.在分析势能函数基础上,用准经典分子散射理论方法,研究了LiH与O的分子反应动力学.结果表明,碰撞反应是一个无阈能反应,即较低的初始平动能更有利于反应产物的形成,主要生
关键词:
LiH
LiOH
势能函数
分子反应动力学 相似文献
10.
用量子力学理论研究He-HD,HT,DT,系统弹性和非弹性碰撞转动激发.当入射原子能为0.3 ev时,用密耦方法计算了收敛的分波截面,用奥本一海默近似来决定He—HD,He-HT压He—DT相互作用势能面,对非对称替代分子与氯原子碰撞分波截面进行了仔细讨论和比较。并得到比较规律的变化蛄果. 相似文献
11.
应用多体项展式理论方法的势能函数和准经典轨线方法对反应F+H2(v=0,j=0)→HF(v′,j′)+H进行了动力学研究,给出了反应截面σr与初始相对平动能ET的关系,还给出了反应产物HF分子在各振动、转动态的布居数。并研究了初始平动能的选取与提高泛频激光的功率的关系。 相似文献
12.
基于Poveda等计算得到的DMBE势能面,运用准经典轨线的方法研究了同位素取代和碰撞能对N(4S)+H2反应的立体动力学性质的影响.计算并讨论了两矢量k-J’相关分布函数P(θr),三矢量k—k'-j’相关分布函数P(φr),空间分布函数P(θr,φr),微分反应截面和积分反应截面.研究了碰撞能从25kcal/mol到80kcal/mol变化对三个反应N+H2,N+D2和N+T2的影响.结果表明:分子间同位素和碰撞能均会对反应立体动力学性质产生一定的影响. 相似文献
13.
应用密度泛函B3P86/aug-cc-pvtz方法对BeC(X )进行了理论计算,得到BeC分子基态的平衡核间距为0.1666 nm,离解能为2.3185eV,与其它理论结果符合得非常好,并进一步计算了谐振频率为917.9114 cm-1,得到该分子的Murrell-Sorbie势能函数。用QCISD/6-311++G(3df,3pd)方法优化出BeC2(X1A1)分子的稳定构型为C2V,其平衡核间距 =0.1615 nm、 ,并计算了离解能、力常数及谐振频率。在推导BeC2的离解极限基础上,应用多体展式理论方法,推导出基态BeC2分子的解析势能函数,该势能面准确呈现出BeC2`(X1A1)分子基态的结构特征和能量变化。 相似文献
14.
蒋利娟 《原子与分子物理学报》2012,29(6)
应用密度泛函B3P86/aug-cc-pvtz方法对BeC(X )进行了理论计算,得到BeC分子基态的平衡核间距为0.1666 nm,离解能为2.3185eV,与其它理论结果符合得非常好,并进一步计算了谐振频率为917.9114 cm-1,得到该分子的Murrell-Sorbie势能函数。用QCISD/6-311++G(3df,3pd)方法优化出BeC2(X1A1)分子的稳定构型为C2V,其平衡核间距 =0.1615 nm、 ,并计算了离解能、力常数及谐振频率。在推导BeC2的离解极限基础上,应用多体展式理论方法,推导出基态BeC2分子的解析势能函数,该势能面准确呈现出BeC2`(X1A1)分子基态的结构特征和能量变化。 相似文献
15.
16.
利用从头计算法QCISD/6-311G确定了B3分子的基电子态,并计算了结构参数。采用原子分子反应静力学原理推导了其离解极限。在此基础上,用多体展式法导出了B3(X^2A’1)的解析势能函数,可用于进一步的计算研究。通过势能函数等值图和三维图分析和展求了B3分子的结构特点,并指出由B2到B3分子的最可能途径。 相似文献
17.
运用质心变换-拟合方法,使用Murrell-Sorbie势能函数拟合在对称性匹配微扰理论下精确计算He-HF体系的相互作用能数据,得到了He原子与同位素分子HF(DF,TF)复合物的相互作用势的解析形式.完成了入射He原子能量从30 meV至120 meV时,He-HF(DF,TF)碰撞体系分波截面的密耦计算,获得了分波截面等信息,进一步讨论了分波截面的变化趋势及特征,并确定了He-HF(DF,TF)碰撞体系开始产生弹性和非弹性散射的有效相互作用范围.
关键词:
He-HF(DF
TF)复合物
密耦近似
分波截面
质心偏移 相似文献
18.
研究有M(≥2)个等价的N(≥3)重对称内旋转陀螺的分子,将内旋运动方程解耦,应用无波函数微扰理论,导出内旋转能谱解析式,应用所得结果及扭转频率的光谱数据,确定了(CH3)2O与(CF3)2CO分子的内旋转势能函数。 相似文献
19.