BiH(D,T)分子基态结构与势能函数

采用量子力学从头计算方法,运用单双取代二次组态相互作用和单双（三）取代二次组态相互作用并结合LanL2DZ基组,计算优化了BiH（D,T）分子基态X³Σ的结构和离解能.并采用最小二乘法拟合改进的Murrell-Sorbie 函数得到了相应的势能函数.计算得到的光谱常数与实验光谱数据符合很好. 关键词： BiH（D T）分子基态 势能函数 Murrell-Sorbie函数     

SH（D）和OH（D）自由基基态的结构与势能函数

采用QCISD（T）/ 6-311++G（3df,2pd） 和QCISD/6-311++G（3df,2pd）方法计算优化了SH（D）和OH（D）自由基分子基态X²Π的分子结构和离解能.并采用最小二乘法拟合Murrell-Sorbie 函数得到了相应的势能函数,由此计算的振转常数与实验光谱数据符合得相当好. 关键词： SH和OH自由基分子 X²Π）')" href="#">基态（X²Π） Murrell - Sorbie函数 势能函数     

多参考组态相互作用方法计算研究XOn(X=S,Cl；n=0,±1)的解析势能函数和光谱常数

采用从头计算的多参考组态相互作用方法和含扩散基的3个基组aug-cc-PVXZ (X=D,T,Q) 计算了SO和ClO分子及其分子离子的势能曲线，确定了平衡几何结构、离解能，并采用Feller拟合递推方法得到了基函数为无穷大计算水平值. 确定了SO^－，ClO⁺，ClO^-分子离子的基态. 通过Murrell-Sorbie势能函数和最小二乘法拟合得到了解析势能函数. 基于所得的势能函数，通过解核运动的薛定谔方程得到振 关键词： 多参考组态相互作用 势能曲线 解析势能函数 光谱常数     

ArH+基态的势能函数与光谱常数

采用（QCISD(T)/Aug-CC-pVTZ方法计算优化了ArH⁺离子基态X¹∑⁺的离子结构和离解能.并用最小二乘法拟合Murrell-Sorbie函数得出相应的势能函数表达方式,由此计算的振转常数与实验光谱数据符合得很好. 关键词： +')" href="#">ArH⁺ Murrell-Sorbie函数 势能函数     

BeH，BeD，BeT分子基态(X2Σ+)的结构与势能函数

采用量子力学从头算方法，运用二次组态相互作用QCISD(T)/aug-cc-pVTZ和电子相关单双耦合簇CCSD(T)/6-311++G(3df，2pd)研究了BeH，BeD，BeT分子基态的结构与势能函数，计算出了这些分子的光谱数据(ω_e，ω_eχ_e，B_e，α_e，D_e)，结果与实验光谱数据吻合较好.这表明上述分子基态的势能函数可用经修正的Murrell-Sorbie+c₆函数来表示. 关键词： BeH BeD BeT分子基态 分子结构 势能函数     

OH分子基态（X2Π）的结构与势能函数

采用密度泛函理论的B3LYP方法和二次组态相互作用(QCISD(T))方法优化计算了OH分子基态(X²Π)的平衡结构、振动频率和离解能.根据原子分子反应静力学原理，导出了OH分子基态(X²Π)的合理离解极限，采用最小二乘法拟合Murrell-Sorbie函数得到了相应的势能函数和与该基态相对应的光谱常数(B_e，α_e，ω_e和ω_eχ_e)，计算结果与实验数据符合得相当好. 关键词： OH分子 2Π)')" href="#">基态(X²Π) 势能函数     

CaH,CaD分子的结构及其基态(X2∑+)

采用量子力学从头算方法,运用二次组态相互作用方法QCISD(T)结合6-311++G(3df,2pd)基组对CaH,CaD分子基态进行了几何结构优化、计算出了它们的光谱数据(ωe、ωeχe、Be、αe、De),结果与实验光谱数据吻合较好,表明上述分子基态的势能函数可用Murrell-Sorbie函数来表示.     

BeH,BeD,BeT分子基态(X~2Σ~ )的结构与势能函数

采用量子力学从头算方法,运用二次组态相互作用QCISD(T)/aug-cc-pVTZ和电子相关单双耦合簇CCSD(T)/6-311 G(3df,2pd)研究了BeH,BeD,BeT分子基态的结构与势能函数,计算出了这些分子的光谱数据(ωe,ωeχe,Be,αe,De),结果与实验光谱数据吻合较好。这表明上述分子基态的势能函数可用经修正的Murrell-Sorbie c6函数来表示.     

XY(H,Li, Na)分子基态的结构与势能函数

运用群论及原子分子反应静力学方法，推导了XY(H，Li，Na)分子基态的电子态及相应的离解极限.并采用密度泛函方法(B3LYP)和二次组态相互作用方法(QCISD)优化计算了XY(H，Li，Na)分子基态的平衡结构、振动频率和离解能.使用QCISD/6-311++G(3df,3pd)方法，对XY(H，Li，Na)分子基态进行了单点能扫描计算，采用最小二乘法拟合Murrell-Sorbie函数得到了相应的势能函数和与该基态相对应的光谱常数(B_e,α_e,ω_e和ω_eχ_e)，计算结果与实验数据符合得相当好. 关键词： 组态相关方法 基态 势能函数     

B2C(1A1)和BC2(2A′)的结构与解析势能函数

采用单双取代的二次组态相互作用方法，分别选用6-311++G(d,p)和6-311G(df,pd)基组，对B₂C和BC₂分子的结构进行了优化，得到这两个分子的基态结构为C_2v和C_s，基态电子状态为¹A₁和²A′，同时还得到了它们的平衡几何结构、离解能、谐振频率和力常数. 关键词： 碳化硼 Murrell-Sorbie函数 谐振频率 势能函数     

MgH分子X2Σ+，A2Π和B2Σ+电子态的势能函数

利用QCISD(T),SAC-CI方法和cc-pVQZ,aug-cc-pVTZ,6-311++G及6-311++G(3df,2pd)基组,对MgH分子的基态X²Σ⁺,第一简并激发态A²Π和第二激发态B²Σ⁺的结构进行优化计算.通过对4个基组计算结果进行比较,得出6-311++G(3df,2pd)基组为最优基组.使用 关键词： 分子结构与势能函数 激发态 Murrell-Sorbie函数 C₆函数')" href="#">Murrell-Sorbie+C₆函数     

Theoretical study of structure and analytic potential energy function for the ground state of PO2 molecule

In this paper, the energy, the equilibrium geometry, and the harmonic frequency of the ground electronic state of PO₂ are computed using B3LYP, B3P86, CCSD(T), and QCISD(T) methods in conjunction with 6-311++G(3df, 3pd) and cc-pVTZ basis sets. A comparison between the computational results and the experimental values indicates that the B3P86/6-311++G(3df, 3pd) method can give better energy calculation results for the PO₂ molecule. It is shown that the ground state of the PO₂ molecule has C_2v symmetry and its ground electronic state is X²A₁. The equilibrium parameters of the structure are R_P-O=0.1465 nm, d=19.218 eV. The bent vibrational frequency ν₁=386 cm^-1, the symmetric stretching frequency ν₂=1095 cm^-1, and the asymmetric stretching frequency ν₃=1333 cm^-1 are obtained. On the basis of atomic and molecular reaction statics, the reasonable dissociation limit for the ground state of the PO₂ molecule is determined. Then the analytic potential energy function of the PO₂ molecule is first derived by using the many-body expansion theory. The potential curves correctly reproduce the configurations and the dissociation energy for the PO₂ molecule.     

Theoretical study of the structure and analytic potential energy function for the ground state of the PO₂ molecule

In this paper, the energy, equilibrium geometry, and harmonic frequency of the ground electronic state of PO2 are computed using the B3LYP, B3P86, CCSD(T), and QCISD(T) methods in conjunction with the 6-311++G(3df, 3pd) and cc-pVTZ basis sets. A comparison between the computational results and the experimental values indicates that the B3P86/6-311++G(3df, 3pd) method can give better energy calculation results for the PO 2 molecule. It is shown that the ground state of the PO2 molecule has C2v symmetry and its ground electronic state is X2 A1 . The equilibrium parameters of the structure are R P O = 0.1465 nm, ∠OPO = 134.96°, and the dissociation energy is Ed = 19.218 eV. The bent vibrational frequency ν 1 = 386 cm-1 , symmetric stretching frequency ν 2 = 1095 cm-1 , and asymmetric stretching frequency ν 3 = 1333 cm-1 are obtained. On the basis of atomic and molecular reaction statics, a reasonable dissociation limit for the ground state of the PO2 molecule is determined. Then the analytic potential energy function of the PO2 molecule is derived using many-body expansion theory. The potential curves correctly reproduce the configurations and the dissociation energy for the PO2 molecule.     

7Li2分子2 3Σ+g激发态的解析势能函数、谐振频率及振动能级

使用Gaussian03程序包中的“对称性匹配簇/对称性匹配簇-组态相互作用”方法, 利用多个基组对⁷Li₂分子2³Σ⁺_g态的平衡几何进行了优化计算. 同时, 在优化得到的平衡位置附近、于同一条件下通过精细的单点能扫描, 获得了相应基组下的平衡核间距. 发现两者的结果不一致，对不一致的原因进行了解释. 分析表明，由单点能扫描得到的平衡核间距应更为合理. 同时也得出了6-311++G(3df,3pd)，6-311++G(2df,2pd) 及6-311++G(2df,pd)基组均为较优基组的结论.于2.5a₀—37a₀的范围内利用6-311++G(3df,3pd)基组进行单点能扫描并使用最小二乘法拟合出了该态的解析势能函数. 利用解析势能函数的物理意义并结合Rydberg-Klein-Rees方法, 计算出了其相应的谐振频率, 进而计算了其他光谱常数. 为便于比较和分析, 对基态也进行了相应的计算.利用得到的解析势能函数, 对2³Σ⁺_g态的振动能级及振动经典转折点也进行了计算. 关键词： 势能函数 谐振频率 振动能级 Murrell-Sorbie函数     

PS(X~2Π_r)基态势能函数与光谱常数研究

根据群论及原子分子反应静力学的有关原理,推导了PS基态分子电子态及其合理的离解极限.采用Gaussian 03软件中的密度泛函理论B3LYP和B3P86结合6-311++G(3df,3pd)、6-311++G、6-311G(3df,3pd)、cc-p VTZ和D95基组,对PS分子基态平衡结构和谐振频率进行了计算.通过比较计算结果,发现B3P86方法结合cc-p VTZ基组计算所得结果与实验值最接近.在该水平下对PS分子的基态进行了单点势能扫描计算,利用正规方程组拟合三参数的Murrell-Sorbie函数和修正的Murrell-Sorbie+C6函数,得到了基态PS分子完整的势能函数与相应的光谱常数ωe、ωexe、Be和αe的值.计算结果表明,利用三参数的Murrell-Sorbie函数计算所得的光谱常数与实验数据吻合得更好.     

Accurate Analytic Potential Energy Function and Spectroscopic Study for G^1Ⅱg State of Dimer ^7Li2

The reasonable dissociation limit for the G^1Ⅱg, state of dimer ^7Li2 is determined. The equilibrium internuclear distance, dissociation energy, harmonic frequency, vibrational zero energy, and adiabatic excitation energy are calculated using a symmetry-adapted-cluster configuration-interactlon method in complete active space in Gaussian03 program package at such numerous basis sets as 6-311 ＋＋G, 6-311 ＋＋G（2df,2pd）, 6-311 ＋＋G（2df, p）, cc-PVTZ, 6- 311＋＋G（3df,3pd）, CEP-121G, 6-311＋＋G（2df, pd）, 6-311＋＋G（d,p）,6-311G（3df,3pd）, D95（3df,3pd）, 6-311＋＋G（3df,2p）, 6-311＋＋G（2df）, 6-311＋＋G（df, pd） D95V＋＋, and DGDZVP. The complete potential energy curves are obtained at these sets over a wide internuclear distance range and have least squares fitted to Murrell-Sorbie function. The conclnsion shows that the basis set 6-311＋＋G（2df, p） is a most suitable one for the G^1Ⅱg state. At this basis set, the calculated spectroscopic constants Te, De, Eo, Re, ωe, ωeXe, ae, and Be are of 3.9523 eV, 0.813 06 eV, 113.56 cm^-1, 0.320 15 nm, 227.96 cm^-1, 1.6928 cm^-1, 0.004 436 cm^-1, and 0.4689 cm^-1, respectively, which are in good agreement with measurements whenever available. The total 50 vibrational levels and corresponding inertial rotation constants are for the first time calculated and compared with available RKR data. And good agreement with measurements is obtained.     

SiX2(X=H，F)分子的结构与势能函数

应用QCISD/6-311++G(3df,3pd)和B3P86/6-311++G(3d2f)对SiH₂,SiF₂的结构进行了优化,优化出SiH₂分子的稳定构型为C_2v,电子态为¹A₁,其平衡核间距R_e=0.15149nm、键角∠HSiH=92.5025°、离解能为3.7098eV. SiF _{关键词： 2}')" href="#">SiH₂ 2')" href="#">SiF₂ 多体项展式理论 势能函数