有机硅化合物的生物转化

有机硅化合物的研究开发是近来较活跃的研究方向。本文概述了有机硅化合物的生物转化，可能的应用前景及意义．     

有机硅化合物和有机硼化合物在有机半导体材料中的应用

有机硅化合物和有机硼化合物是有机化学中2类非常重要的化合物,它们在有机合成化学和材料化学等领域都有着广泛的应用。有机半导体材料是一个新兴的研究领域,这2类化合物在这个新兴领域中也有着独特的贡献。简单介绍了有机硅化合物和有机硼化合物在有机半导体材料中的应用。     

有机硅氨基酸衍生物的研究

本文利用含氢有机硅化合物与含双键的氨基酸酯的加成反应,合成了5种新的有机硅氨基酸衍生物。介绍了一种合成N-烷基取代氨基酸酯的新方法。对新化合物进行了元素和光谱分析鉴定。     

具有生物活性的有机硅化合物研究近况

生物有机硅化合物的研究进展迅速,而且越来越受到人们的重视。实际上,它是有机硅化学的一个新的分支。本文对有机硅化合物的毒理学、有机硅药物化学以及有机硅农药作了简要的论述。     

基于有机硅化合物的反应型氟离子荧光化学传感器

作为半径最小的阴离子,氟离子(F-)表现出高电负性和强碱性,因而具有特殊的化学性质。由于F-与人类健康和环境安全密切相关,因此它的识别与检测已引起了人们极大的关注。到目前为止,用于选择性检测F-的荧光化学传感器已有大量报道,这些传感器主要是基于有机硼化合物和氢键质子给体。与这些传感器相比,反应型传感器具有更高的选择性,并且更容易在水环境中实现F-检测。本文根据有机硅化合物的结构不同,分别综述了近年来基于硅醚、硅炔及其他有机硅化合物的反应型氟离子荧光化学传感器的合成研究进展,其中包括本课题组的一些研究工作。     

有机硅化合物的不对称合成反应

介绍了“碳中心”手性有机硅化合物的合成,以及在烯丙基硅烷与醛的Hosomi-Sakurai反应和α-烯丙基硅碳负离子与醛的反应中的应用。提出并实践了两条提高对映选择性的途径。烯基硅醇的不对称环氧化反应扩展了Sharpless反应的适用范围,为合成光活性的具简单结构的环氧化合物提供了一条简易的途径。     

生物有机硅化合物研究新进展

本文概述了近十几年生物有机硅化学的新进展。全文分三部分:1)利用有机硅基取代有机药物中的活性官能团的硅基化反应;2)有机药物中的某一碳原子被硅原子取代的硅药(sila-drugs)研究;3)在有机药物中没有类似结构的具有生物活性的新型有机硅化合物研究。     

具有生物活性的有机硅化合物研究(Ⅺ)——2-(三甲硅基)乙基硫代(N-取代)乙酰胺的研究

研究了2-(三甲硅基)乙基硫代乙酸与(取代)苯胺和脂肪胺直接缩合反应或在五氧化二磷存在下的反应,发现前者收率高于后者。由此合成了17种结构新颖的2-(三甲硅基)乙基硫代(N-取代)乙酰胺类化合物。通过NMR(¹H,¹³C)、IR和MS的研究,确定了这类化合物的结构,并探讨了化合物结构与波谱的关系。经测定,这些化合物的生物活性不甚理想。     

具有生物活性有机硅化合物的研究(XIV)──含硅四配位双(单)硫代磷酸酯化合物的研究

共合成了13个含硅四配位二硫代磷酸酯和2个含硅四配位单硫代磷酸酯的新化合物,经元素分析、IR、¹HNMR、MS确定了新化合物结构,对部分化合物进行了生物活性的测定,结果表明个别化合物有较好的生物活性。     

可见光促进有机硅化合物参与的化学转化

有机硅化合物具有重要用途,被广泛应用于材料科学与药物化学等领域.因此,有机硅试剂参与的化学转化一直倍受关注.近年来,可见光催化迅速发展,为有机合成化学提供了新的机遇.在光氧化还原体系下,有机硅试剂可以经由氢原子转移(Hydrogen atom transfer,HAT)或单电子转移(Single electron transfer,SET)过程转化为硅自由基或碳自由基进行反应,具有条件温和、选择性好和原子经济性高等优势.根据反应类型不同,主要综述了有机硅试剂作为硅自由基前体参与的烯(炔)烃硅氢化反应、烯(炔)烃双官能化反应、氮杂芳烃的硅基化反应,以及有机硅化合物作为碳自由基前体参与的亲核加成反应、Minisci反应、均裂取代反应和过渡金属介导的交叉偶联反应.     

含吡啶基取代多苯基芳基有机硅化合物的合成

2,4,5-三苯基,3-吡啶基环戊二烯酮(4), 分别与烯丙基三乙氧基硅烷及乙烯基三乙氧基硅烷发生Diels-Alder反应, 生成2,4,5-三苯基 3-吡啶基苄基三乙氧基硅烷(5),2,4,5-三苯基 3-吡啶基苯基三乙氧基硅烷(6),1,3,4-三苯基 2-吡啶基苯(7)和1,3,4-三苯基 2-吡啶基二环[2.2.1]-2-烯-7-酮(8). 它们的产率分别为75%, 41%, 10%和10%.     

有机硅化合物在α-D-葡二糖合成上的应用

三苯基硅基作为葡萄糖1-C位羟基保护基, 在对硝基苯甲酰基存在下形成和脱保护基反应均易进行, 而且有产率高、在反应过程中保持1-C构型不变等特点, 并研究了三苯基硅基保护基在葡二糖上的应用。     

含磷硫键五配位磷化合物的合成研究

在各种不同条件下,五氯化磷与邻苯二硫酚、4-甲基-1,2-苯二硫酚反应均生成五元环亚磷酰氯。在制取含有五氟苯硫基五配位磷化合物时,总是得到五氯苯硫基亚磷酸酯和五氟苯基二硫化物。当3,4-双(三氟甲基)-1,2-二硫杂环丁烯与亚磷酸酯反应时得到含有五个磷硫单键的五配位磷化合物。     

苯氧基稀土二氯化合物的合成

Mehrotra 等人曾报道三烷氧基稀土化合物与乙酰氯反应,合成烷氧基稀土一氯或二氯化合物,Misra 等人以三异丙氧基稀土化合物[Ln(OPr-i)_3,Ln=Nd,Pr]与苯酚在苯溶剂中反应,制备了三苯氧基稀土化合物,但有关苯氧基稀土二氯化合物的合成迄今未见报道.     

氟氯代β-二酮的合成

从二氟氯乙酸乙酯与甲基酮的Claisen酯缩合反应合成了一些氟氯代β-二酮.用格氏试剂与氟代羧酸酯加成,多氟芳基镉与乙酰氯反应以及氟代β-酮酸酯水解等方法合成了一些新的多氟烃基甲基酮R_FCOCH_3.     

有机钼,钨化合物研究I.FISCHER型卡宾络合物的合成和性质

我们合成了六个新的钼、钨季铵盐[(CO)5MC(O)R]N(CH3)4和钨的卡宾络合物,并研究了它们的某些性质。经元素分析、IR和1H NMR的鉴定,确证了它们的结构。由这些络合物组成的催化体系,其中某些能使单取代乙炔聚合,有的还能使双取代己炔聚合。     

含六氟异丙氧基五配位磷化合物的合成及其NMR的研究

最近Schmutzler等人合成了几种含有甲基六氟异丙氧基的五配位磷化合物,通过在不同温度下~(19)FNMR测试以及计算活化能,表明这类化合物在分子内配位基重组过程(intramolecula ligand reorganization)中,各配位基的空间效应是主要因素。我们采用另一路线合成了几种含有苯基六氟异丙氧基的五配位磷化合物,通过NMR的研究,进一步提供了关于这类化合物在假旋转(pseudorotation)时,配位基空间效应的影响。     

四甲基硅锗桥连双环戊二烯基及双(四甲基环戊二烯基)四羰 基二铁的合成、结 构及热重排反应

1,2-二氯四甲基硅锗烷分别与环戊二烯基锂及四甲基环戊二烯基锂反应得到两个新的双齿配体：C5H5Me2SiGeMe2C5H5(9)和C5HMe4Me2SiGeMe2C5HMe4(10).配体9和10分别与Fe(CO)5在二甲苯中加热生成四甲基硅锗桥连双环戊二烯基四羰基二铁(11)和四甲基硅锗桥连双(四甲基环戊二烯基)四羰基二铁(13).11和13均可发生热重排反应,生成[(η^5-C5R4)Fe(CO)2]2(μ-Me2Si)(μ-Me2Ge)(R=H,12;R=Me,14)。测定了化合物11,12,13及14的晶体结构,讨论了桥连四甲基环戊二烯基配体的位阻效应对其某些结构参数以及重排反应性的影响。