超氧化物岐化酶的模拟: 大环双核铜(II)配合物中咪唑桥的稳定性

以2,6-二乙酰基吡啶与3-氧杂戊烷-1,5-二胺缩合而成的二四元环配体, 合成了以咪唑为桥基的双核铜(II)配合物。用EPR和pH滴定分别研究了在50%DMSO和水溶液中桥基稳定性。实验结果表明: 在混合溶液中桥基稳定的pH范围为5.6-10.3, 在水溶液中pH范围为7.5-10.5, 当pH>10时, 羟基取代了咪唑桥。由于大环效应使配合物的咪唑桥能在较宽的pH范围内稳定存在。     

超氧化物岐化酶的模拟——大环双核铜(Ⅱ)配合物中咪唑桥的稳定性

以2,6-二乙酰基吡啶与3-氧杂戊烷-1,5-二胺缩合而成的廿四元环配体,合成了以咪唑为桥基的双核铜(Ⅱ)配合物。用EPR和pH滴定分别研究了在50％DMSO和水溶液中桥基稳定性。实验结果表明:在混合溶液中桥基稳定的pH范围为5.6—10.3,在水溶液中pH范围为7.5—10.5,当pH>10时,羟基取代了咪唑桥。由于大环效应使配合物的眯唑桥能在较宽的pH范围内稳定存在。     

P[(NH3)5CoimM(tren)](ClO4)4·2H2O[M=Cu(II), Zn(II)]的合成、表征及咪唑桥的断裂

本文合成了两个新的异双核咪唑桥联配合物[(NH3)5CoimM(tren)](ClO4)4·2H2O[M=Cu(II), Zn(II); im=咪唑基], 用热重差热、反射光谱、ESR等手段进行表征, 证实咪唑桥的存在, 用PH法结合计算机拟合, 定量地模拟了异双核配合物中咪唑桥的断裂过程, 表明在水溶液中, 金属-咪唑键首先从非钴(III)端断裂。     

P[(NH3)5CoimM(tren)](ClO4)4·2H2O[M=Cu(II), Zn(II)]的合成、表征及咪唑桥的断裂

本文合成了两个新的异双核咪唑桥联配合物[(NH3)5CoimM(tren)](ClO4)4·2H2O[M=Cu(II), Zn(II); im=咪唑基], 用热重差热、反射光谱、ESR等手段进行表征, 证实咪唑桥的存在, 用PH法结合计算机拟合, 定量地模拟了异双核配合物中咪唑桥的断裂过程, 表明在水溶液中, 金属-咪唑键首先从非钴(III)端断裂。     

含Cu咪唑桥联异多核配合物的合成、表征及ESR研究

用具有低自旋d^6构型的[(NH3)5MIm]^2^+, [(en)2Co(Im)2]^+(M=Co, Rh; Im^-为咪唑基)为配体与配位未饱和的含Cu单核配合物作用, 定向合成了八种新的咪唑桥联含Cu异双核、异三核和异五核配合物。对它们进行了元素分析、差热失重分析、摩尔电导测定及反射光谱研究, 确证了配合物的组成及分子中咪唑桥的存在, 通过对各配合物的ESR谱测定, 得到了它们的自旋Hamilton参数和键参数, 讨论了配合物的成键性质。     

廿员大环双核铜(II)配合物的合成和对超氧歧化酶的摸拟

本文合成了六个新的廿员大环双核铜(II)配合物作为Cu,Zn-SOD模拟物, 其配体是用2,6-二甲酰基吡啶与1,3一丙二胺缩合而成, 以SCN,Cl-Br-,I-,N3-,OH-桥联, 用多种物理方法进行表征, 并用核黄素光照法研究与O2-反应的动力学, 结果表明, 反应速率常数大约在107mol-1.Clm3,S-1其中以SCN为桥的配合物速率常数最高,而含N3-桥的最低, ESR谱研究结果表明前者与O2-为可逆的催化反应, 后者为不可逆的氧化还原反应, 这种情况与作者曾研究过的二乙酰基吡啶缩丙二胺合铜配合物一致, N3-桥对配合物的阻化作用与N3-对SOD的阻化作用类似。     

[(NH_3)_5CoimM(tren)](ClO_4)_4·2H_2O[M=Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)]的合成、表征及咪唑桥的断裂

本文合成了两个新的异双核咪唑桥联配合物[(NH_3)_5CoimM(tren)](ClO_4)_4·2H_2O[M=Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ);im=咪唑基],用热重差热、反射光谱、ESR 等手段进行表征,证实咪唑桥的存在.用pH 法结合计算机拟合,定量地模拟了异双核配合物中咪唑桥的断裂过程,表明在水溶液中,金属-咪唑键首先从非钴(Ⅲ)端断裂.     

稀土离子-1,10-菲罗啉桥联胺二元配合物的稳定性研究

在(25±0.1)℃,Ⅰ＝0.1mol·dm^-3NaClO~4的条件下,用pH电位滴定法测定了配体N,N'-二取代基-1,10-菲罗啉-2,9-二甲胺(LI～I6,取代基分别对于甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基)在水溶液中分别与稀土离子Lu[Lu=La(Ⅲ),Ce(Ⅲ),Pr(Ⅲ),Nd(Ⅲ),Sm(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Gd(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Dy(Ⅲ),Ho(Ⅲ)]的二元配合物的稳定常数,提出了配合物在溶液中的可能结构,对金属离子和取代基的大小对配合物稳定性的影响进行了详细的讨论,动用线性回归,对有放射性的Pm(Ⅲ)与相应配体的二元配合物的稳定常进行了推测。     

稀土离子-1,10-菲罗啉桥联胺二元配合物的稳定性研究

在(25±0.1)℃,Ⅰ＝0.1mol·dm^-3NaClO~4的条件下,用pH电位滴定法测定了配体N,N'-二取代基-1,10-菲罗啉-2,9-二甲胺(LI～I6,取代基分别对于甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基)在水溶液中分别与稀土离子Lu[Lu=La(Ⅲ),Ce(Ⅲ),Pr(Ⅲ),Nd(Ⅲ),Sm(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Gd(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Dy(Ⅲ),Ho(Ⅲ)]的二元配合物的稳定常数,提出了配合物在溶液中的可能结构,对金属离子和取代基的大小对配合物稳定性的影响进行了详细的讨论,动用线性回归,对有放射性的Pm(Ⅲ)与相应配体的二元配合物的稳定常进行了推测。     

廿员大环双核铜(II)配合物的合成和对超氧歧化酶的摸拟

本文合成了六个新的廿员大环双核铜(II)配合物作为Cu,Zn-SOD模拟物, 其配体是用2,6-二甲酰基吡啶与1,3一丙二胺缩合而成, 以SCN,Cl-Br-,I-,N3-,OH-桥联, 用多种物理方法进行表征, 并用核黄素光照法研究与O2-反应的动力学, 结果表明, 反应速率常数大约在107mol-1.Clm3,S-1其中以SCN为桥的配合物速率常数最高,而含N3-桥的最低, ESR谱研究结果表明前者与O2-为可逆的催化反应, 后者为不可逆的氧化还原反应, 这种情况与作者曾研究过的二乙酰基吡啶缩丙二胺合铜配合物一致, N3-桥对配合物的阻化作用与N3-对SOD的阻化作用类似。     

稀土配合物的研究 I: 镧系元素与4-酰代-双吡唑啉酮及1,10-二氮杂菲的混配配合物的合成及表征

用镧系硝酸盐与1,6-双(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代吡唑-4'-基)-1,6-己二酮(1,H2L)和1,10-二氮杂菲(2, Phen)在乙醇-水溶液中, 于PH5-6时合成了12种新的固态配合物Ln2L3Phen2. 4H2O(Ln=Pr, Nd, Sm-Lu)。用元素分析、水份及配体分析、红外、紫外,质子核磁共振、荧光光谱和热分析鉴定了所有的配合物, 从而推测, 可能L是四啮配体,Phen是二啮配体。     

Glycerol-induced swollen lamellar phases with siloxane copolymers

Phase behavior is established for a block copolymer polyethyleneoxide-b-dimethylsiloxane-polyethylenoxide (EO)(15)-(PDMS)(15)-(EO)(15) (IM-22) a in glycerol/water mixed solvent. In water alone, the block copolymer forms biphasic micellar/lamellar (L(1)/L(alpha)) systems over the range 10-70 wt%, with single L(alpha)-phases between 70-90 wt%. Strong solvent effects on the phase behavior were noted. For example, using a mixed 60:40 vol% glycerol/water solvent, the single L(alpha)-phase region appears at much lower concentrations, only 20 wt% IM-22, as compared to the biphasic L(1)/L(alpha) system observed in water alone. This interesting observation of L(alpha)-phase swelling on addition of glycerol may be explained by a decrease in attraction between the bilayers, as it is also found that in this mixed glycerol/water solvent there is a close refractive index matching with IM-22. Rheological measurements show the L(alpha)-phases with added glycerol have low shear moduli. The influence of added ionic surfactant sodium dodecylsulfate (SDS) on these swollen IM-22 L(alpha)-phases was studied. Small-angle X-ray scattering (SAXS) indicated the interlamellar distance d remains essentially constant up to 3 mM SDS, and then decreases with increasing SDS content. This weak effect is consistent with the fact that the L(alpha)-phases are most swollen when the mixed solvent contains 60 vol% glycerol. The results suggest that glycerol/water solvent mixtures can be used to tune the refractive index of the background solvent, modifying DLVO-type interactions, and causing significant effects on the phase stability of simple block-copolymer systems.     

溶液中某些镉(II)的混合配体配合物的稳定性研究: 关于混合配体配合物相对稳定性定量表征的讨论

本文用pH电位法研究了在70%(v/v)乙醇-水溶液中Cd(II)与维生素D3(VD3)和乙二胺(en)或2,2'-联吡啶(bipy)在37±0.1℃和离子强度为0.10(KNO3)条件下, 三元混配配合物的稳定性。结果表明, 上述混合配位体系均形成稳定的1:1:1型混配配合物, 且△logK值均为较大的正值(分别为+1.06和+1.54), 但相应的logX值却并不很大(分别为2.18和2.83)。从统计效应和配合物分子内的配体间疏水相互作用, 讨论了造成这种反应常结果的可能原因, 并针对如何判断三元混配配合物相对稳定性高低等问题提出了作者的见解。     

1-乙酰胺基丙叉-1,1-二膦酸和1-丙酰胺基乙叉-1,1-二膦酸与碱土金属离子的螯合作用

用pH电位法研究了1-乙酰胺基丙叉-1,1-二膦酸(S-186)和1-丙酰胺基乙叉-1,1-二膦酸(S-106)与碱土金属的螯合作用(30±O.1℃).当金属离子与配体的摩尔浓度比为10∶1、1∶1和1∶2时,在水溶液中形成了MHL、ML、ML_2和M_2L等几种类型的配合物.分别测定了它们的稳定常数,其中S-186配合物稍高于S-106,说明配合物稳定性与螯合剂的碱度有平行关系.值得注意的是,这两种螯合剂与Sr~(2 )形成的双核配合物的稳定性均较其它碱土金属离子的为高.     

顺反构型[Rh(NH3)3Cl]在室温水溶液中的行为兼论铂配合物的抗癌机理及药效

In this paper the behaviour of mer-and fac-(Rh(NH3)3Cl3) in aqueous solution at room temperature is reported. The experimental results show that some obvious differences exist between the properties of mer-and fac-(Rh(NH3)3Cl3) coordination compounds in aqueous solution at room temperature. The fac-(Rh(NH3)3Cl3) is relatively stable, and the mer-(Rh(NH3)3 Cl3) is unstable. When one of its Cl^- is replaced by H2O(RH(NH3)3)(OH)2Cl2)Cl is formed. The mechanism of anti-tumour action of platinum compounds is briefly discussed.     

含烯烃配体的过渡金属卡宾配合物的研究V:新型异构化的环己二烯(二羰基)[乙氧基(芳基)卡宾]铁配合物的合成和结构

报导了用含环状共轭双烯配体的1,3-环己二烯三羰基铁(1)与芳基锂在低温下的反应,并用Et3OBF4烷基化,以观察环烯烃配体的反应活性及其对卡宾配合物异构化的影响.并研究不同烯烃配体和芳烃取代基对产物的影响.     

24元大环双核铜配合物的合成及对超氧化歧化酶的模拟

合成了三个24元大环双铜(II)配合物作为SOD模拟物, 配体由2, 6-二乙酰基吡啶与3-氧杂戊烷1, 5-二胺缩合而成, 以SCN^-, N~3^-, im^-桥联, 其中前面两个桥联双铜(II)配合物是新配合物。用多种物理方法进行了表征, 并用EPR和电子光谱研究了桥基为im^-的配合物与N~3^-, SCN^-, F^-和Br^-的键合。其中N~3^-发生轴向配位, SCN^-使im^-断裂, 与SOD的键合作用类似, F^-, Br^对模拟物无明显作用。     

Triton X-100存在下钴与α-(α-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸的胶束显色反应

本文简化并改进了2-(2-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸(TAMB)的合成方法. 详细研究了在非离子表面活性剂Triton X-100存在下TAMB与钴的胶束增敏显色反应.     

稀土胺羧酸配合物的研究 I. {[MnGd(DTPA)(H2O)5]2·H2O}n配合物的合成和晶体结构

本文首次合成了{MnLn(DTPA)(H2O)5]·H2O}n异核链式配合物(Ln=Gd, Er, Y)单晶,测定了{[MnGd(DTPA)(H2O)5]2·H2O]n的单晶结构。