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1.
本文系统地研究了Pr~(3+)、Nd~(3+)、Sm~(3+)、Eu~(3+)、Dy~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+) 及Tm~(3+)八种离子在乙醇介质中与乙酰丙酮(AA)、苯甲酰丙酮(BA)、二苯甲酰甲烷(DBM)及噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)等β-二酮形成的二元配合物及由它们与二苯胍(DPG)、1,10-邻菲咯啉(pben)所形成的三元配合物在可见光区的吸收光谱和高阶导数吸收光谱。结果表明,以导数吸收光谱研究f-f跃迁具有较高的灵敏度和分辨率。确定了两类三元配合物的组成为Ln~(3+):β-二酮:DPG=1:4:1,Ln~(3+):β-二酮:phen=1:3:1,根据吸收峰的位移,计算了配合物的共价参数。指出混配配合物具有明显的共价性。比较了配合物的稳定性与原子序数之间的关系,观察到了明显的双峰效应。 相似文献
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研究了Nd~(3+)和Ho~(3+)的内、外消旋-双(苯基亚砜)乙烷配合物的固体和溶液(非水溶剂)的电子光谱,分析了可见范围的电子光谱并计算了光谱参数(b~(1/2)、δ和Ω_1)和f-f跃迂强度,指出了“超灵敏”跃迁的振子强度与配合物的共价程度及配位数相关。 相似文献
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本文报道了Nd~(3 ),Er~(3 )和谷氨酸、天冬氨酸、天冬酰胺体系的f-f跃迁吸收光谱。根据Judd-Ofelt方程计算了f-f跃迁的振子强度和参数T_λ(λ=2,4,6),讨论了溶液中pH值、配体浓度和碱度对镧系离子‘超灵敏”跃迁振子强度和T_λ参数的影响,讨论了‘超灵敏’跃迁振子强度和T_2的相关性及溶液中镧系离子与氨基酸形成的物种。 相似文献
6.
本文合成了单硫代二苯甲酰甲烷(HTDBM)和三价希土离子及路易斯碱(Q)的Ln(TDBM)_4QH型配合物(Ln=除Ce外的La~Lu,Q=二乙基胺)。测定了它们的摩尔电导值、红外光谱,可见—紫外光谱,核磁共振谱.观察到配合物是通过硫原子、氧原子同时与Ln~(3+)离子配位.Ln-O键强于Ln-S键。在Nd~(3+)、Pr~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+)离子的该类配合物的可见吸收光谱中发现超灵敏跃迁现象。讨论了题述配合物作为核磁共振化学位移试剂的可能性. 相似文献
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对Ln~(3 )(Nd~(3 ),Ho~(3 ),Er~(3 ))-1-苯基-3-甲基-4-二氯乙酰基毗唑酮-5(HPMDCP)-二安替吡啉甲垸(DAM)体系乙醇,水溶液的分光光度法研究及对固态钕配合物的元素分析证实:三元配合物的组分比为Ln~(3 ):HPMDCP:DAM=1:3:1,研究了钕的配合物的红外吸收光谱和热稳定性;计算了相应配合物的超灵敏跃迁的振子强度,并讨论了振于强度的增值与配体数目的关系及振子强度间的线性关系。 相似文献
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用分光光度法对镧系离子(Nd~(3+),Ho~(3+),Er~(3+))与1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑酮-5(PMTFP)和二安替吡啉甲烷(DAM)水-乙醇溶液体系的研究以及对制备钕的相应配合物的元素分析证实:形成的三元配合物的的组成比为Ln~(3+):PMTFP:DAM=1:3:1。计算了相应配合物超灵敏跃迁的光吸收振子强度,并图示了它们之间的线性关系。研究了固态钕的三元配合物的红外吸收光谱和热稳定性。 镧系离子(Ln~(3+))同DAM和1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(PMBP)等β-二酮以及Ln~(3+)与PMTFP和三辛基磷氧化物(TOPO)的三元配合物的研究已有报导。本文报导了Ln~(3+)(Nd~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+))-PMTFP-DAM体系中的超灵敏跃迁现象与配位作用,以及Nd(Ⅲ)-PMTFP-DAM配合物的合成、组成和性质。 相似文献
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镧系-β-二酮-有机碱三元体系中f-f跃迁导数吸收光谱的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
本文系统地研究了Pr3+、Nd3+、Sm3+、Eu3+、Dy3+、Ho3+、Er3+ 及Tm3+八种离子在乙醇介质中与乙酰丙酮(AA)、苯甲酰丙酮(BA)、二苯甲酰甲烷(DBM)及噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)等β-二酮形成的二元配合物及由它们与二苯胍(DPG)、1,10-邻菲咯啉(pben)所形成的三元配合物在可见光区的吸收光谱和高阶导数吸收光谱。结果表明,以导数吸收光谱研究f-f跃迁具有较高的灵敏度和分辨率。确定了两类三元配合物的组成为Ln3+:β-二酮:DPG=1:4:1,Ln3+:β-二酮:phen=1:3:1,根据吸收峰的位移,计算了配合物的共价参数。指出混配配合物具有明显的共价性。比较了配合物的稳定性与原子序数之间的关系,观察到了明显的双峰效应。 相似文献
10.
希土离子-pmap-吡啶氧化物混配配合物的制备及性质研究 总被引:1,自引:0,他引:1
合成了Ce(pmap)_4·2H_2O(pmap=1苯基-3 甲基-4-乙酰基-吡唑酮-5);Ln(pmap)_3·2H_2O·xC_2H_5OH(Ln=La-Nd,x=1;Ln=Sm,Eu-Lu,x=0)以及Ln(pmap)_3·L·H_2O(Ln=La-Lu;L=pyno, 3picno,4picno)等固体配合物,并对它们进行了热谱、电导、红外和可见——紫外光谱等的测试工作。观察到镧系收缩;吡啶氧化物上甲基的取代位置对混配配合物热稳定性的影响;Pr~(3 ),Nd~(3 ),Ho~(3 ),Er~(3 )离子配合物在可见区有超灵敏跃迁现象;从XPS光谱知不同希土离子结合能的对数值与原子序数间有直线关系。 相似文献
11.
JIANG Zong-Hui ZHANG Wei LIAO Dai-Zheng HUAN Zhen-Wei SUN Bai-Wang WANG Geng-LinDepartment of Chemistry Nankal University Tianjin China 《中国化学》1995,13(5):423-428
Six compounds of the general formula [Ln(pfpr)3]2(NITPhOMe).nH2O, where Ln=Nd, Gd, Dy, Ho, Er, Y, pfpr=pentafluoropropionate, NITPhOMe=2-(4'-methoxyphenyl)-4,4,5, 5-tetra-methylimidazoline-1-oxyl-3-oxide, and n=4 (for Nd, Dy, Er); 3 (for Gd); 6 (for Ho); 5 (for Y), have been synthesized. These complexes were characterized by elemental analyses, IR, electronic spectra and molar conductances. The variable temperature (4-300 K) magnetic susceptibility of the complex [Gd(pfpr)3]2(NITPhOMe).3H2O was determined. The observed susceptibility data were fit to those from theoretical magnetic equation by least-squares method. The exchange integral, J, was found to be equal to 2.14 cm-1. This indicates a weak ferromagnetic spin-exchange interaction between the radical and the gadolinium(III) ion. 相似文献
12.
YANG Wu CHEN Miao GAO Jin-Zhang YANG Wei-Dong KANG Jing-WanDepartment of Chemistry Northwest Normal University Lanzhou Gansu ChinaYANG Hong-WuDepartment of Physics Northwest Normal University Lanzhou Gansu China 《中国化学》1997,15(1):49-53
Hypersensitivity of the ternary complexes Ln(β-dik)4HMQ(where Ln=Nd, Ho, Er,β-dik=acetylacetonate(AA), dibenzoylmethanate(DBM) and MQ=4-methylquinoline) in acetone solution is studied based on the dynamic coupling model. The structures of these complexes in solution are deduced. Their coordination polyhedrons are all distorted square antiprism. Neodymium complexes have D2 symmetry, while holmium and erbium complexes have exact D2d symmetry. 相似文献
13.
Twenty new complexes of chlorides and bromides of yttrium and lanthanides with the Schiff base 4-N-(4′-antipyrylmethylidene)aminoantipyrine
(AA) have been prepared and characterised. They have the general formula, [Ln(AA)2Cl3] and [Ln(AA)2Br2]Br where Ln = Y, La, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, Ho and Er. Molar conductance studies indicate slight dissociation for the chloride
complexes and 1:1 electrolytic behaviour for the bromide complexes. The magnetic moments of all the complexes agree well with
Van Vleck values. The infrared spectra reveal that AA functions as a terdentate ligand in all these complexes coordinating
through the oxygens of both the carbonyl groups and the azomethine nitrogen. Electronic spectra of Nd, Ho and Er for the chloride
complexes and that of Pr, Nd, Ho and Er for the bromide complexes show weak covalency in the metal-ligand bond. 相似文献
14.
合成了13种1,5-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-吡唑啉酮-4′)-戊二酮-[1,5](BPMPPD)和溴化十六烷基吡啶盐(CPB)的稀土配合物.研究了配合物的红外光谱、紫外可见光谱、差热-热重谱、荧光光谱、核磁共振谱及摩尔电导等性质,发现配合物属离子型缔合物CP+[Ln(BPMPPD)2]-.Pr、Nd、Ho、Er、Tm配合物发生超灵敏跃迁.配合物的热分解温度具有"四分组"效应,Sm、Eu、Tb、Oy为线性荧光。 相似文献
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本文合成了三个以氯冉酸阴离子为桥基的稀土双核配合物,Ln~2(Phen)~4(CA)(NCS)~4(Ln=Nd,Dy,Ho;Phen=菲咯啉;CA=氯冉酸二价阴离子)。通过元素分析,红外光谱,电导,电子吸收光谱及变温(4-300K)磁化率表征了配合物,并由变温磁化率观察到的数据和理论方程通过最小二乘法拟合,得出分子内稀土离子间的相互作用参数:Z'J'=-0.79(Nd),-0.67(Dy),-0.63cm^-^1(Ho);表明稀土离子间存在极弱的反铁磁性交换相互作用。零场分裂参数Δ=-0.16(Nd),-0.76(Dy),-2.55cm^-^1(Ho);g=0.618(Nd),1.739(Dy),1.601(Ho),拟合因子≈10^-^4。 相似文献
16.
合成了14种稀土元素(R)与1,6-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-吡唑啉酮-4′)-1,6-己二酮(BPMPHD,H_2L)和α,α-联吡啶(DPy,D)形成的新三元混配配合物R_2L_3D_2·~nH_2O(R=La,Y,n=10;R=Sm,…,Lu;n=4)及R_2L_3D·4H_2O(R=Pr,Nd),研究了配合物的红外、紫外-可见光谱、差热-热重、荧光等性质。配合物分解温度具有“四分组”效应及“双峰”性质。Nd、Ho、Er配合物有超灵敏跃迁。Sm、Eu、Tb、Dy和Tm具有线状荧光,Tb配合物荧光量子效率为0.124。 相似文献
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Deacon GB Delbridge EE Evans DJ Harika R Junk PC Skelton BW White AH 《Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2004,10(5):1193-1204
Sodium and potassium tetrakis(3,5-di-tert-butylpyrazolato)lanthanoidate(III) complexes [M[Ln(tBu(2)pz)(4)]] have been prepared by reaction of anhydrous lanthanoid trihalides with alkali metal 3,5-di-tert-butylpyrazolates at 200-300 degrees C, and a 1,2,4,5-tetramethylbenzene flux for M=K. On extraction with toluene (or occasionally directly from the reaction tube) the following complexes were isolated: [Na(PhMe)[Ln(tBu(2)pz)(4)]] (1 Ln; 1 Ln=1 Tb, 1 Ho, 1 Er, 1 Yb), [K(PhMe)[Ln(tBu(2)pz)(4)]].2 PhMe (2 Ln; 2 Ln=2 La, 2 Sm, 2 Tb, 2 Ho, 2 Yb, 2 Lu), [Na[Ln(tBu(2)pz)(4)]](n) (3 Ln; 3 Ln=3 La, 3 Tb, 3 Ho, 3 Er, 3 Yb), [K[Ln(tBu(2)pz)(4)]](n) (4 Ln; 4 Ln=4 La, 4 Nd, 4 Sm, 4 Tb, 4 Ho, 4 Er, 4 Yb, 4 Lu), with the last two classes generally being obtained by loss of toluene from 1 Ln or 2 Ln, and [Na(tBu(2)pzH)[Ln(tBu(2)pz)(4)]].PhMe (5 Ln; 5 Ln=5 Nd, 5 Er, 5 Yb). Extraction with 1,2-dimethoxyethane (DME) after isolation of 2 Ho yielded [K(dme)[Ho(tBu(2)pz)(4)]] (6 Ho). X-ray crystal structures of 1 Ln (=1 Tb, 1 Ho; P2(1)/c), 2 Ln (=2 La, 2 Sm, 2 Tb, 2 Yb, 2 Lu; Pnma), 3,4 Ln (=3 La, 3 Er, 4 Sm; P2(1)/m), and 5 Ln (=5 Nd, 5 Er, and 5 Yb; P1) show each group to be isomorphous regardless of the size of the Ln(3+) ion. All complexes contain eight-coordinate [Ln(eta(2)-tBu(2)pz)(4)] units. These are further linked to the alkali metal by bridging through two (1,2,5 Ln) or three (3,4 Ln) tBu(2)pz groups which show striking coordination versatility. Sodium is coordinated by an eta(4)-PhMe, a micro-eta(2):eta(2)-tBu(2)pz, and a micro-eta(4)(Na):eta(2)(Ln)-tBu(2)pz ligand in 1 Ln, and by one eta(1)-tBu(2)pzH and two micro-eta(3)(Na):eta(2)(Ln) ligands in 5 Ln. By contrast, potassium has one eta(6)-PhMe and two micro-eta(5)(K):eta(2)(Ln) ligands in 2 Ln. Classes 3,4 Ln form polymeric chains with the alkali metal bonded by two micro-eta(3)(NNC-M):eta(2)(Ln)-tBu(2)pz ligands within [MLn(tBu(2)pz)(4)] units which are joined together by eta(1)(C)-tBu(2)pz-Na, K linkages. 相似文献
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