紫外光辐照镍系聚丁二烯的NMR研究

用¹H NMR谱,¹³C NMR谱,二维谱,X-射线衍射等方法研究了镍系高顺式聚丁二烯橡胶(NiBR) 在强紫外（UV）光辐照前后的微观结构变化和分子运动情况. 分析表明NiBR样品随着UV光辐照时间的增加,侧链乙烯基端基双键比主链端基双键更易发生氧化反应;并且随着NiBR样品的各基团的半峰宽值逐渐增加,表明NiBR在UV辐照过程中发生了部分交联反应. 样品的X-射线衍射谱图中结晶峰强度随UV光辐照时间的增加逐渐降低,表明样品的晶形无序程度增加了. 自旋-晶格弛豫时间（T₁）和自旋-自旋弛豫时间（T₂）值给出了有关NiBR辐照前后分子运动变化的信息.      

丙烯酰胺-甲基丙烯酸共聚物结构的NMR研究

用¹H NMR谱,¹³C NMR谱,DEPT谱,gHMQC,gHMBC二维谱和质子弛豫时间等方法研究了在紫外光辐照条件下丙烯酰胺(AM) -甲基丙烯酸(MAA)共聚合反应,讨论了AM-MAA共聚合反应时间与转化率的关系、共聚单体的连接方式、共聚物序列结构以及不同辐照时间下形成的共聚物链运动. 结果表明在紫外光辐照条件下,AM-MAA共聚物链节中同时存在多种连接方式,当反应时间为45 min时,共聚合转化率可达100%. 从自旋-晶格弛豫时间（T₁）和自旋-自旋弛豫时间（T₂）测定中得出,在辐照1小时范围内,时间越长聚合物长链分子运动速度越快,但主链的链段运动变化不明显.     

聚氯乙烯辐射效应的NMR研究

用¹H 和¹³C NMR谱,FT-IR光谱等方法研究了聚氯乙烯(PVC)在限量空气氛室温下经⁶⁰Coγ 射线辐照后的辐照效应．结果表明PVC 大分子链的脱HCl 方式,受辐射剂量的影响．当辐射剂量达到2.8×10⁵Gy 时,PVC 以大分子链内脱HCl为主,产生部分－CH＝CH－结构,使得－CHCl的运动受阻,表现为T_２减小．不同溶剂对聚合物质子自旋-自旋弛豫时间（T_２）的影响,反映出溶剂效应和聚合物链在溶剂中的“伸展”状态．而水质子峰随着辐照剂量的增大而逐渐向低场位移,则是由于HCl与溶剂中的H₂O在微酸性溶液中发生了快速的质子交换之故．     

3，5-二甲基金刚胺盐酸盐的NMR研究

NMR核磁共振谱显示3，5-二甲基金刚胺盐酸盐是一个刚性结构，但其分子结构包含2个非对映体的立体构型形式. 我们通过利用DEPT，¹H-¹H COSY，HSQC和HMBC等技术所测得的二维谱图数据对NMR数据进行了完整的归属分析，其中¹³C NMR谱图显示在δ=29~54 ppm之间的十组峰表示所有碳的共振，而且由于不同的分子构象导致在¹³C NMR谱中有3个不同的季碳峰和¹H NMR中的2个不同的甲基峰. 由于H-5的叔碳H原子与邻近CH₂ 的平面二面夹角均约为600，致使耦合常数极其小，波谱仪难以分辨它们从而使¹H NMR峰为单重峰.     

盐酸氯丙嗪1H NMR、 13C NMR谱的归属及结构表征

通过运用¹H-¹H COSY(¹H-¹H COrrelation SpectroscopY)、TOCSY(TOtal Correlation SpectroscopY)、HSQC(Heteronuclear Single Quantum Correlation)、HMBC (Heteronuclear Multiple Bond Correlation)、NOESY(Nuclear Overhauser Enhancement SpectroscopY)等多种二维核磁技术,对盐酸氯丙嗪（Chlorpromazine hydrochloride CPZ· HCl）在CDCl₃、CD₃COCD₃和D₂O三种溶剂中的¹H、¹³C NMR谱进行了准确归属（重点集中于谱峰重叠程度较高的芳香族区域）．实验表明：杂环上N与苯环存在部分共轭;在CDCl₃、CD₃COCD₃中,侧链卷曲至芳环上方处于屏蔽区,且侧链上N为较稳定的四面体构型;比较了CPZ· HCl在不同溶剂与浓度下的¹H NMR谱的变化,对文献中其核磁共振谱（特别是芳香区的谱峰）归属的争议作了解释．量子化学计算结果与实验结果相吻合．     

频率校正方法在活体肝脏1H磁共振波谱中的应用

主要探讨频率校正技术在活体肝脏1H磁共振波谱的应用价值.肝脏单体素¹H 磁共振波谱采用PRESS序列,频率位移分析和校正基于频域谱的残余水峰. 结果表明,5例健康志愿者频率变化的标准偏差为7.92±4.12 Hz; 采用频率校正方法处理后, 残余水峰和脂肪峰(-(CH₂)_n-)的谱线明显变窄,信噪比得到一定程度的改善. 因此频率校正技术可以改善活体肝脏¹H磁共振波谱的谱质量,从而增加磁共振波谱在肝脏病变评价中的准确性.     

新疆长绒棉辐射效应的谱学研究

用¹³C CP/MAS NMR谱、ESR谱和质子弛豫时间等方法,研究了经γ射线在室温下辐照后新疆长绒棉纤维的辐射效应. 结果表明随着辐照剂量的增加,长绒棉纤维内的自由基浓度明显的增大,并产生了多种自由基的混合物. 由辐照前后的长绒棉纤维的¹³C CP/MAS NMR谱可以得出,随着辐射剂量的增加,C1峰的谱宽趋向增宽,表明了自由基存在的位置. 各类弛豫时间的改变则反映出长绒棉纤维内部聚集态结构和大分子链运动随辐射剂量的变化.     

超支化高分子桥联聚倍半硅氧烷复合物的NMR研究

以三羟甲基丙烷(TMP)为内核,二羟甲基丙酸(DMP)为支化单元用准一步法合成了重均分子量为12100的第四代端羟基脂肪族超支化聚酯(HBPE-G4),用3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷(TPIC)对它进行了端基改性,并以其为桥联剂,与聚倍半硅氧烷(PMSQ)复合制备出超支化高分子桥联聚倍半硅氧烷复合物．利用固体核磁共振(NMR),傅立叶红外(FI-IR),分子纳米粒度分析等方法表征了改性超支化高分子和复合物的结构和反应程度,并通过测量¹³C T₁,¹H T₂,¹H T_1ρ研究了体系中各组分的运动性能,以及超支化高分子与聚倍半硅氧烷之间的相容性．     

克林霉素磷酸酯的波谱学研究

克林霉素磷酸酯是临床上广泛使用的一种抗菌类药物. 本文对克林霉素磷酸酯进行了¹H、¹³C、³¹P NMR检测,通过DEPT、¹H-¹H COSY、¹³C-¹H HSQC、¹³C-¹H HMBC等2D NMR技术对该化合物的¹H、¹³C谱的信号进行了全归属,并结合量子化学计算和NOESY谱证实了化合物的立体结构. 另外,对克林霉素磷酸酯的飞行时间质谱(TOF-MS)的裂解途径进行了分析.     

一种脒基碳酸氢盐的NMR研究

采用¹H、¹³C NMR、同核相关谱(gCOSY)、异核相关谱(gHSQC)和远程偶合谱(gHMBC)等多种核磁方法研究了一种脒基碳酸氢盐化合物N, N′-双十二烷基乙脒基碳酸氢盐的结构和构型,证明了该化合物具有两种不同的构型：A[E, Z]和B[E, E],完成了该化合物两种构型中¹H、¹³C NMR谱带的归属. 并考察了不同温度、不同极性溶剂（CDCl₃和DMSO-d₆）对此化合物两种不同构型比例变化的影响. 表明了N, N′-双十二烷基乙脒基碳酸氢盐在溶剂CDCl₃中存在两种构型A和B, 随着温度的升高,构型B的比例增加. 在溶剂DMSO-d₆中只存在一种构型A.     

高压下正戊烷的稳定性研究

 利用Raman散射光谱在碳硅石压腔下研究了常温下的正戊烷从0.07~4.77 GPa的稳定性。结果表明：正戊烷的 CH₃、CH₂对称和反对称伸缩振动2 877 cm^-1、2 964 cm^-1和2 856 cm^-1、2 935 cm^-1以及－(CH₂)_n －同步扭曲振动1 303 cm^-1均随压力增大而基本呈线性向高频方向移动,并在2.47 GPa附近发生过压凝固,这是一种平衡稳定态之外的亚稳态现象。另外推测正戊烷在高压下可能发生固－固相变,最后通过平衡的固液共存相确定了正戊烷的平衡凝固压力为(1.90±0.05) GPa。     

高温超导体低温、高压下的物理性质的研究

 在3~20 GPa压力范围内，测量了含氧量较低的YBa₂Cu₃O_7-δ（δ=0.46）单晶压力增强效应（dT_c/dp=4.9KGPa^-1）；YBa₂Cu₃O₇（T_c0=90 K）单晶在压力下临界电流密度随压力变化；外磁场H=30 kO_e时，T_c与磁场、压力关系；压力达16.5 GPa下，Bi₂Sr₂CaCu₂O_x单晶T_c(p)关系（dT_c/dp=-0.4 KGPa^-1）。发现Y系高温超导体的温度压力导数dT_c/dp与T_c0中间呈dT_c/dp=b-mT_c0线性关系（b、m为常数）。结合压力下Y系超导体结构相变和含氧量对T_c影响，分析这类超导体T_c有很强的正压力效应的原因。把实验结果同几种超导电性微观理论模型进行了分析和比较。     

函数的H-导数和分形动力学

 给出了函数的Hausdorff测度与H-导数。从而，为开展自给的分形动力学提供了解析的数学工具。同时，给出了分形动力学的演化方程组并做了初步讨论与分析。     

Collective Band Structures in Neutron-Rich Odd-A 145,147Ce Nuclei

Through study of the prompt r-rays emitted in the spontaneous fission of ²⁵²Cf, high spin states of neutron-rich odd-A ^145,147Ce nuclei have been investigated. The levels in ¹⁴⁷Ce have been extended. A collective band in ¹⁴⁵Ce have been identified for the first time. The results from the particle rotor model calculations indicate that the yrast bands in ¹⁴⁵Ce and ¹⁴⁷Ce originate from vi_13/2 orbital coupling and the ground states of ¹⁴⁵Ce and ¹⁴⁷Ce originate from (vh_9/2,vf_7/2) and vh_9/2 configiration, respectively. No obvious octupole deformation was observed in these two isotopes, but a side band obtained in ¹⁴⁷Ce may show some octupole correlations.     

几种高分子材料的域结构、分子动力学和相互作用的固体NMR研究

聚3-羟基丁酸酯(PHB)是微生物细胞在其生长的特定时期在胞内合成的具有相应生物功能的聚羟基烷酸酯类物质, 是一种具有潜在的广泛应用前景的生物可降解的高分子材料. 由于天然的PHB其较高的结晶度和较窄的温度处理范围,它在应用过程中受到较大的局限性. 人们将结构相似的单体3-羟基戊酸(HV)与3-羟基丁酸(HB)共聚形成共聚物(PHBV)以后, 显著改善了PHB的物理机械性能,譬如:冲击强度和韧性有所增加，而硬度脆性有一定程度的下降. 人们虽然在这些降解高分子材料的开发、制备和物理机械性能以及这些材料的应用等方面有很多研究，但是有关分子水平的问题并未得到系统的探索. 因此，针对这些分子基础问题(结构域特征和分子动力学等)做了一些初步的研究.  全氟磺酸树脂(Nafion)是杜邦公司生产的一种燃料电池电极薄膜材料，其较低的使用温度(<100℃)严重地限制了它的应用范围. 人们发现，当把层状硅酸盐(蒙脱土)和Nafion合成为有机无机纳米复合材料之后，在一定程度上提高了它的使用温度. 虽然这种复合材料很容易合成出来并且已经运用到了实际工业应用之中，但是这种热稳定性提高的原因却不甚清楚. 通过固体NMR等分析方法从微观相互作用方面来认识这种宏观性能改善的原因.  使用固体¹³C CP MAS、¹³C SPE MAS NMR以及XRD方法测定了PHB和两种PHBV的结晶度(X_c)，发现随着HV的引入它们的X_c 逐渐减小. 研究同时发现在测量X_c 的这几种方法中¹³C SPE MAS NMR误差较小. 实验中我们利用质子弛豫诱导谱编辑(PRISE)、质子自旋扩散(Spin-diffusion)等固体NMR技术研究了PHB以及不同含量HV的PHBV的结构域特征和相应结构域的运动性. 实验结果表明随着HV含量的增加，它们的非晶相结构域尺寸增大，晶相结构域尺寸减小，可以看出HV的引入导致PHB的结构域特征的变化是其宏观性能改善的原因.  进一步通过低分辨固体NMR测量了PHB和PHBV的变温质子弛豫时间(T₁, T_1ρ, T₂), 然后通过理论拟合获得了它们不同运动状态的分子运动相关频率(τ_c)和分子活化能(E_a)等动力学信息，研究发现随着HV含量的增加，分子运动加快，活化能减小，在分子水平上认识了HV的引入使得PHB宏观性能改善的微观原因.  通过溶胶凝胶法合成了燃料电池电极薄膜(Nafion)和层状硅酸盐(蒙脱土)纳米复合材料来提高Nafion的使用温度，FT-IR和²⁹Si MAS NMR实验结果表明在杂化材料中虽然质子化的十二烷基胺修饰的蒙脱土(MMT)的引入没有导致MMT的骨架结构发生明显变化，而且Nafion也没有插入到MMT的层间，但是TGA分析表明杂化材料中的Nafion的热稳定性比纯的Nafion高. 通过一系列固体NMR技术包括¹⁹F MAS、¹H-¹³C CP MAS NMR和¹H-¹³C HETCOR 2D NMR实验初步证实了这种材料的热稳定性的提高可能是由于MMT表面吸附的NH⁺₃与Nafion侧链上的SO^-₃之间存在较强的静电相互作用，初步可以认为这种相互作用是导致电极材料性能改善的原因.     

Study on Irradiation Damage of Bi-Doped PbWO4 Crystal

The luminescence and point defects of pure lead tungstate crystals (PbWO₄) and Bismuth (Bi) doping crystal (PbWO₄:Bi)grown by modified Bridgman method are studied. It is found that irradiation results in the great change of the transmission and X-ray excited emission after γ-ray irradiation about 4 Mrad dose. The defects in PbWO₄ crystal have been studied by means of positron annihilation lifetime and X-ray photoelectron spectra. The results show that Bi dopant suppresses the concentrations of positron capture centers and low-valent oxygen ions.After γ-ray irradiation,in the pure crystal the concentration of lead vacancy (V_Pb) is decreased and that of low-valent oxygen increased; on the contrary,in Bi dopant crystal the concentrations of positron capture centers increased and that of low-valent oxygen ions suppressed. It is tentatively proposed that Bi³⁺ dopants would mainly occupy the sites of lead vacancies resulted from Pb volatilization. And irradiation changes the chemical valence of Bi element,which is Bi³⁺→Bi⁵⁺.The Bi⁵⁺ will replace the lattice W⁶⁺ ions and it will cause some (WO₄)^2－ replaced by (BiO₃+V_O)^－.     

Micromachining of quartz crystal with excimer lasers by laser-induced backside wet etching

We fabricated a well-defined pattern of lines and spaces on the surface of a quartz crystal plate (c-SiO₂) with micron-sized features, using laser-induced backside wet etching (LIBWE). The line patterns obtained using LIBWE showed a high aspect ratio of about 3. The etch rates of fused silica (a-SiO₂) ranged from 5 to 25 nm/pulse with KrF laser irradiation from 0.4-1.3 J/cm². Threshold fluences for a-SiO₂ and c-SiO₂ were 0.23 and 0.34 J/cm², respectively. The single-pulse etch depth was not affected by the repetition rates of laser pulses from 1-50 Hz.     

THE DIFFICULTY OF THE DECAY τ→πντ AND SPIN 3/2 HEAVY LEPTON

We discuss the suppression of the decay of heavy lepton τ into πv_τ,by assuming that τ and/or v_τ carry spin 3/2. For the case of spin 3/2 T and spin 1/2 v_τ, using the weak current ψ_μ^(τ)(a+b_^γ5)Ψ^(v_τ)we find that the πv_τ decay channel relative to the v_τv_ll^-channel is suppressed 12/5 times, while other decay channels are not changed appreciably. △R=σ（e⁺e^-→τ⁺τ^-）/σ（e⁺e^-→μ⁺μ^-） is also discussed.     

Pure annihilation type decays B0→Ds- K2*+ and Bs→Da2 in perturbative QCD approach

We calculate the branching ratios of pure annihilation type decays B⁰→D_s^- K₂^*+ and B_s→Da₂ using the perturbative QCD approach based on k_T factorization. The branching ratios are predicted to be (60.6_{-16.5-10.4-2.1}^{+17.3+4.3+3.2} )× 10^-6 for B⁰→D_s^- K₂^*+, (1.1_-0.4-0.2-0.1^+0.4+0.1+0.1)×10^-6 for B_s→D⁰a₂⁰ and (2.3_-0.8-0.4-0.1^+0.8+0.2+0.1)×10^-6 for B_s→D^-a₂⁺. They are large enough to be measured in the ongoing experiment. Due to the shortage of contributions from penguin operators, there are no direct CP asymmetries for these decays in the Standard Model. We also derive simple relations among these decay channels to reduce theoretical uncertainties for the experiments to test the accuracy of theory and search of new physics signal.     

AN ANALYSIS OF FOUR-ELEMENT MODELS OF LEPTONS AND NON-DIAGONAL NEUTRAL CURRENTS

Due to the possible production of neutral and charge heavy leptons by v_μ, models consisting of four elements per "line", e.g. v_e, e^-, E⁰, E^- v_μ, μ^-, M^0, M^- v_τ, τ^-, T⁰, T^- ……are analysed. Non-diagonal neutral currents cannot be avoided. Nevertheless, a model is proposed within SU_（2）×U_（1） in which the process μ→eγ can still be suppressed by the Bjorken-Lane-Weinberg mechanism; various production cross-sections for heavy leptons are reasonable when compared with experiments. Models corresponding to SU_（3）×U（1） and still higher symmetries are discussed.