水杨酸与二烷基亚磷酸酯反应历程31P NMR与电喷雾质谱跟踪研究

The reaction between salicylic acid and dialkyl phosphite was traced by electrospray ionization mass spectrometry and ^31P NMR. All reactants, unstable intermediates and products were detected. The mechanism was proposed based on ESI-MS results and ^31P NMR profiles.     

磷酸苯基二乙基酯的合成及波谱检测

作为有机磷小分子化合物 ,磷酰胺及其酯类衍生物大多具有广泛的生物活性。磷作为生命的重要元素 ,在生命体系中处于一种重要的地位 ,研究磷参与的生命过程的化学本质 ,对于更好地认识生命体及人类自身都具有重要意义。从化学意义上讲 ,磷参与的绝大部分生命过程 ,其化学本质都是磷酰基转移反应 ,对于这样一类生物体普遍存在的磷酰基转移反应 ,亦可应用到医药和农药上 ,对一些官能团进行结构改造 ,以改变其活性及仿生作用。Atherton Todd反应是合成此类物质极有价值的方法。为了进一步改善和提高水杨酸类药物的仿生作用 ,作者曾采用Atherton Todd反应合成了水杨酸羟基磷酸酯 ,但产率偏低。因此怀疑是水杨酸中羧基和羟基与磷酰化试剂发生竞争反应时羧基更具反应活性 ,为进一步探讨原因 ,文章选择了不含羧基的酯化过的水杨酸乙酯作为磷酰化反应的对象。结果首次采用改造后的Atherton Todd反应成功地制备出o [邻乙氧甲酰 (基 )苯基 ]磷酸二乙酯 ,并具较高产率。文章进一步详细给出了o [邻乙氧甲酰 (基 )苯基 ]磷酸二乙酯NMR谱数据 ,首次探讨了其ESI MS质谱裂解规律 ,对进一步合成更广泛的具有生物活性的酚类磷酸酯化合物将起到重要参考作用     

荧光光谱法研究磷酰化5,7-二羟基黄酮与ctDNA的相互作用

以溴化乙锭(EB)为荧光探针,研究了磷酰化5,7-二羟基黄酮与ctDNA的相互作用。实验结果表明,磷酰化5,7-二羟基黄酮与ctDNA间存在相互作用。随着温度的升高,磷酰化5,7-二羟基黄酮对ctDNA-EB体系的荧光猝灭常数降低,磷酰化5,7-二羟基黄酮可与ctDNA形成复合物,此猝灭过程为静态猝灭。根据Stern-Volmer方程,算出25℃及37℃下磷酰化5,7-二羟基黄酮对ctDNA-EB体系的荧光猝灭常数分别为Kq1=30 860 L/mol及Kq2=27 760 L/mol,并且算出它与ctDNA结合的平衡常数为KM=2.39×107L/mol。     

葛根素-7-磷酰二烷基酯的电喷雾质谱研究

葛根素具有广泛的药理作用,临床上主要用于心脑血管疾病的治疗[1].作为有机磷小分子化合物,磷酰胺及其酯类衍生物具有广泛的生物活性[2].     

苯二酚及氨基酚磷酰化衍生物的合成及NMR测定

以亚磷酸二乙酯为磷酰化试剂,通过Atherton-Todd反应分别对邻间对苯二酚和氨基苯酚6种化合物进行了磷酰化改造. 通过此方法得到了其相关磷酰化衍生物,并首次给出了相关磷酰化产物的波谱数据.     

网上化学搜索捷径

1化学文献服务网(ChemicalAbstractsService):http:∥www.cas.org2物质安全数据检索网(MSDS):http:∥www.chem.uky.eduresourcesmsds.html3化学物质统一编码查询网(HarmonizedSystemCodes):http:∥trade.swissinfo.net∥hsc2838.html4危险化学品数据库(HazardousChemicals...     

新型香豆素-7，8-环磷酰胺衍生物的合成与NMR研究

以7-羟基香豆素为原料,经过Mannich反应化学选择性地得到了8位的7-羟基香豆素Mannich碱,然后在三乙胺存在的条件下,与磷酰二氯氮芥发生环合反应得到了一种新型的香豆素-7,8-环磷酰胺衍生物. 通过中间产物Mannich碱和目标产物的NMR图谱,都证实了Mannich反应的化学选择性位点是7-羟基香豆素的8位而不是6位;通过DEPT、¹H-¹H COSY,HSQC和HMBC等2D NMR技术对目标化合物的¹H 和¹³C NMR数据进行了全归属和较详细的解析.      

6-硝基-7-二异丙基香豆素磷酸酯的结构确定

以7-羟基香豆素为原料,与硝酸在乙醇中反应得到了其硝化产物,发现硝化后的香豆素不能通过传统的Atherton-Todd反应实现磷酰化,通过改进反应条件即加入少量碳酸钾,顺利得到其相应的磷酰化产物.利用核磁共振(NMR)技术,确认得到的磷酰化产物是6-硝基-7-二异丙基香豆素磷酸酯.通过2D NMR对目标化合物的1H和13C NMR数据进行了全归属和较详细的解析,其结构进一步被X-ray晶体结构所证实.     

Investigation of the Interaction between Isoflavonoids and Bovine Serum Albumin by Fluorescence Spectroscopy

The interactions of bovine serum albumin （BSA） with three structurally related isoflavonoids, genistein, puerarin and daidzein, were studied under physiological conditions by fluorescence spectroscopic technique. The quenching mechanism of these compounds with BSA was suggested as static quenching and the binding constants were determined at different temperatures based on the fluorescence quenching results. The transfer efficiency of energy and distance between the acceptor and BSA were investigated on the basis of the mechanism of the Forster energy transference. According to the thermodynamic parameters it has been suggested that the acting force be mainly hydrophobic force. The comparison of binding potency of the three isoflavonoids to BSA showed that the substitution by 5-OH and 8-Glc could enhance the binding affinity. All these obtained in the work can make us better understand the mode of the action and pharmacological activities of the isoflavonoids.     

尿苷5′-位磷酰胺的合成及电喷雾电离质谱研究

以三氯氧磷为磷酰化试剂,与尿嘧啶核苷反应,将所得中间产物尿苷磷酰二氯进行胺解,生成具有抗病毒活性的尿苷磷酰胺化合物,目标化合物结构通过核磁确认,并用电喷雾电离串联质谱(ESI MS/MS)仪检测产物,研究了此类化合物的质谱裂解规律,发现了1个类似环磷腺苷的环状裂解碎片,该结果得到密度泛函理论的支持,对尿苷含磷衍生物质谱裂解数据库是一个重要的补充.