聚氯乙烯辐射效应的NMR研究

用¹H 和¹³C NMR谱，FT-IR光谱等方法研究了聚氯乙烯(PVC)在限量空气氛室温下经⁶⁰Coγ 射线辐照后的辐照效应．结果表明PVC 大分子链的脱HCl 方式，受辐射剂量的影响．当辐射剂量达到2.8×10⁵Gy 时，PVC 以大分子链内脱HCl为主，产生部分－CH＝CH－结构，使得－CHCl的运动受阻，表现为T_２减小．不同溶剂对聚合物质子自旋-自旋弛豫时间（T_２）的影响，反映出溶剂效应和聚合物链在溶剂中的“伸展”状态．而水质子峰随着辐照剂量的增大而逐渐向低场位移，则是由于HCl与溶剂中的H₂O在微酸性溶液中发生了快速的质子交换之故．     

氘代溶剂对丙烯酰胺溶剂化作用的NMR研究

用¹H NMR谱研究了丙烯酰胺（AM）分别在氘代氯仿（CDCl₃）和氘代二甲基亚砜（DMSO-d₆）溶剂以及在不同比率的混合溶剂中,AM的烯键C上的反式两个质子的谱峰位置开始相向移动,重叠,后又反向交错以致形成“类似镜像”的现象,用溶剂化作用讨论了成因;混合溶剂中,随着DMSO-d₆摩尔分数的增加,－NH₂质子和溶剂残余水质子的化学位移逐渐都向低场移动,这与－NH₂和DMSO之间形成氢键,－NH₂和水质子之间既有氢键生成又有质子交换有关.     

不同浸润度聚苯胺的制备及性能

采用乳液聚合的方式,分别选取十二烷基硫酸钠(SDS)、十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)、聚乙二醇(PEG)作为分散剂,制得了浸润度不同的聚苯胺(PANI)。研究了不同类别分散剂对PANI性能的影响。采用扫描电镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、水接触角(WCA)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、紫外-可见光光谱(UV-Vis)、激光粒度仪等测试方法对PANI的结构与性能进行了分析,并通过循环伏安和交流阻抗实验研究了PANI的电化学性能。结果表明所有PANI样品均处于掺杂态,以PEG为分散剂的样品亲水性最佳,CTMAB次之,SDS最差。PEG为分散剂能够降低PANI的粒度,提高PANI的规整度进而增强其导电性能。阴离子分散剂SDS亲水端带负电,容易被质子掺杂的聚苯胺吸附,SDS的疏水端向外提供了PANI疏水性。SDS存在下合成的PANI粒度较大,电导率最低。阳离子型分散剂CTMAB因为其亲水端带正电不利于质子酸掺杂PANI,电荷转移阻抗较高。     

紫外光辐照聚乙烯醇的1H NMR研究

用¹H NMR谱,自旋-晶格弛豫时间（T₁）和X-射线衍射研究了聚乙烯醇(PVA)在紫外光（UV）辐照后-OH基团与溶剂中残余水质子间氢键的生成与质子交换. 结果表明随着UV光辐照时间的增长,水峰与-OH质子峰逐渐相互靠近,同时水峰逐渐变宽,向低场方向移动,这与-OH基团与溶剂DMSO中残余水的质子之间既有氢键生成又有质子交换有关. 对辐照前后的PVA的DMSO溶液进行变温氢谱的研究,表明随着温度的升高,二者的-OH基团共振峰均逐渐变弱,溶剂残余水峰与-OH基团峰逐渐移向高场. PVA辐照前后随着浓度增大,羟基质子峰“变钝”. 辐照后的PVA的X-射线衍射表明聚集态结构中部分分子间氢键受到了破坏.