偶氮硝羧光度法测定矿石中铈组稀土元素

本文报导了偶氮硝羧的合成方法,研究了偶氮硝羧与稀土元素的显色反应,提出了不经分离,在钇组稀土存在下直接光度法测定铈组稀土(镧、铈、镨、钕)的新方法,并采用PMBP-苯萃取分离伴生元素,用偶氮肿Ⅲ光度法测定稀土总量,用偶氮硝羧光度法测定铈组稀土分量。可以测定矿石中0.0X—X％的稀土总量及铈组稀土分量,方法简便、快速、重现性好,适用于磷钇矿、独居石和吸附型稀土矿的分析。     

偶氮硝羧在光度法测定矿石中铈组稀土元素的应用

本文探讨了在甲酸介质中,稀土元素与偶氮硝羧的显色反应。选择EDTA(Na)作为抑制钇组稀土元素的络合剂,拟定了以PMBP萃取-甲酸反萃取稀土元素,连续测定稀土总量(偶氮胂Ⅲ光度法)和铈组稀土元素(偶氮硝羧光度法)的方法。本法比较准确,灵敏度高,选择性好。适用于独居石,磷钇矿,黑钨矿等不同类型矿石中0.01-1％铈族稀土元素(镧、铈、镨、钕等)的测定。实验部分 (一)仪器与主要试剂分光光度计(日本岛津QR50型)。铈组稀土元素标准溶液:根据三种类型稀土矿的光谱分析结果,配制了如下表所列的三种标准溶液。稀释每毫升相当于0.5毫克∑CeO_2的25％盐酸溶液,配制成每毫升相当于20微克∑CeO_2的25％盐酸     

偶氮氯瞵--mN直接光度法快速测定矿石中铈组稀土

华东师范大学合成了一种不对称变色酸双偶氮膦酸型新显色剂偶氮氯膦-mN。并在磷酸-草酸-焦磷酸钠体系中用以测定钢铁中铈组稀土。为将此显色剂用于组份较复杂的矿石中测定铈组稀土,我们以氨羧络合剂体系进行了显色条件试验,针对矿石中常见的伴生元素作了掩蔽试验     

稀土元素共显色效应的研究 Ⅴ、镧-偶氮硝羧-钇组元素及钙的共显色效应

在前文中,我们曾经对稀土元素与咕吨类酸性染料的共显色效应进行了系统的研究。据文献报导,某些双偶氮变色酸染料与稀土元素的β型络合物中同样存在着明显的共显色效应。例如,以偶氮硝羧测定铈组元素时,钇组元素及钙均能产生相当严重的共显色干扰,对于这种非常态干扰现象,至今还没有进行深入的研究。作者曾经指出,金属元素产生共显色效应的主要原因,可能是混合多核络合物的生成。本文通过对镧-偶氮硝羧-镱(或钇)以及钙的共显色效应机理的探讨,基本上澄清了上述共显色现象的实质,并初步讨论了有关络合物的结构型式。     

二溴硝基偶氮氯膦光度法直接测定土壤中铈组稀土元素

二溴硝基偶氮氯膦(DBNCPA)是一种性能优良的铈组稀土的灵敏显色剂,曾用于低合金钢、稀土球铁、镍基合金中的微量铈组稀土和玻璃中铈的测定.但土壤样品中铈组稀土的测定尚未见报道.本文主要研究了在盐酸介质中DBNCPA与铈的显色反应条件.发现反应能在高酸度条件下发生,而且反应灵敏度较高,摩尔吸光系数ε为1.1×10~5,许多常见离子几毫克乃至几十毫克都不干扰测定,可不经分离用光度法直接测定土壤中的铈组稀土元素.本法具有灵敏、准确、稳定、快速等特点,对七种不同土样的测定,均获得     

钇基稀土中重稀土的测定——胶束增溶双波长分光光度法

关于稀土元素的分组测定,庄文德曾做过评述。国内发表的研究报告不多。武汉大学等单位介绍过用偶氮硝羧测定铈组稀土的方法,操作也较简单。甲基百里酚蓝(MTB)原是稀土的重要显色剂之一,近年来也有人用它测定混合稀土中的重稀土,但灵敏度不高。本文着重研究了RE-MTB络合物在加入溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)之后引起性能的变化。实验证明,RE-MTB在加入CTMAB之后吸收光谱有明显改善,灵敏度提高一倍以上。其最大     

一类新的4-取代胂酸型变色酸偶氮多卤显色剂的合成及其与稀土元素显色反应的研究

本文研究了五个结构新颖的显色剂与稀土元素的显色反应。其中的二溴羧基偶氮氯肿(CAsA-DBK)与稀土元素反应具有对比度大、灵敏度高、选择性好等优点。在0.6mol/LHClO_4介质中,不加任何掩蔽剂条件下,只与铈组稀土显色,与钇组稀土几乎不显色,是一个较有特色的铈组稀土试剂。     

偶氮氯膦mN分光光度法快速测定有色金属合金中稀土元素总量及铈组稀土元素

1979年以来华东师范大学有机合成研究室先后提出用偶氮氯膦mA、偶氮氯膦mN、偶氮氯膦pN等不对称变色酸双偶氮膦酸型试剂作为稀土元素的新显色剂。其中后两种试剂在一定的介质中只与铈组稀土元素显色,从而实现了在钇组稀土元素共存的情况下,直接测定球墨铸铁中的铈组稀土元素。本文对偶氮氯     

新显色剂二溴对甲基偶氮溴磺光度法测定铈组稀土的研究及应用

研究了新显色剂二溴对甲基偶氮溴磺与铈组稀土的显色反应,在０．６ｍｏｌ．Ｌ＾－１的盐酸介质中,试剂与铈组稀土元素形成２：１稳定的蓝色络合物,其最大吸收波长位于６４２ｎｍ处,稀土含在０－１．０μｇ／ｍＬ范围内符合比耳定律。建立了直接光度法测定钢铁样品中铈组稀土总量的方法。     

溴邻苯三酚红-钛铁试剂络合竞争体系分光光度法测定铈组稀土元素

目前,对于轻重希土元素分量的测定大多采用分光光度法。但是比较可靠和准确的方法不多。武汉大学等单位曾经用偶氮硝羧光度法测定了矿石中的铈组元素含量。但试剂合成复杂,不易提纯,因此直接影响到它的分析效果。文献介绍用邻苯三酚红或其溴代物作显色剂,以山梨醇或氨三乙酸作竞争配位体光度测定铈组元素,我们曾对上述体系进行过某些试验,但是没有取得预期的效果。     

间三氟甲基偶氮氯膦(CPAmCF_3)与铀(Ⅵ)的显色反应研究及其应用

CPAmCF_3为新的不对称的偶氮氯膦型试剂。该试剂已用于钢铁中铈组稀土以及铁基和铝基合金中稀土总量的测定。除上述α型显色反应的研究和应用外,该试剂与稀土元素的β型显色反应亦已有报道,但未见用于铀的测定。本文研究了CFAmCF_3与铀的显色反应条件。该反应灵敏度高,为目前测定铀高灵敏度的方法之一。已用于铀矿样分析,结果较为满意。     

偶氮硝膦-mN直接光度法测定钛合金中铈组稀土

钛合金中铈组稀土的光度法,过去曾用偶氮氯膦型作为显色剂,其主要缺点是灵敏度和选择性较差,特别是基体钛必要预先分离,操作烦琐,铈量易受损失。根据文献报道,本文试验了用偶氮硝膦-mN为显色剂不经分离直接测定钛合金中铈组稀土的条件。提出用硫酸-氟硼酸溶解试样,在硫硝混酸介质中,用草酸和过氧化氢作联合掩蔽剂消除基体钛,重稀土和其它合金元素的干扰。测定下限可达0.001％。经合成样品和试样分析,均获得满意结果。     

偶氮硝羧及钕-偶氮硝羧络合物吸附性质的研究

本文应用线性扫描伏安法研究了偶氮硝羧及钕-偶氮硝羧络合物的吸附性质。测定了偶氮硝羧的表面浓度和饱和吸附量、一个偶氮硝羧分子的覆盖面积,得出了偶氮硝羧的吸附等温式,求得了偶氮硝羧的吸附平衡常数和吸附自由能,估算了在不同浓度钕时吸附络合物中的偶氮硝羧占电极表面还原的全部偶氮硝羧量的分数,证明了钕-偶氮硝羧示波极谱波的吸附还原机理。     

均三溴偶氮胂光度法直接测定毛皮、地毯、尼龙及醇酸清漆中铈组稀土元素总量

铈组稀土元素在毛皮、地毯、尼龙及醇酸清漆工艺中的应用已见成效。毛皮的鞣、染及地毯的染色工艺中加入适量稀土元素,可使色泽艳丽,染色牢度高,手感丰满并富有弹性。在醇酸清漆调制工艺中加入稀土元素,可有效地控制氧化增色作用,并具有催干效果。此外,在塑料合成工艺中加稀士元素,可取代有毒的铅、镉热稳定剂,从而消除环境污染,改善操作条件。为配合稀土资源综合利用的科研生产,我们用新显色剂均三溴偶氮胂研究成功毛皮、地毯、尼龙、醇酸清漆中铈组稀土元素总量的直接测定光度法。均三溴偶氮胂[2-(2-胂酸基苯偶氮)-7-(2,4,6-三溴苯偶氮)1.8-二羟基-3.6-二磺酸萘,简称TBA]是武汉大学研制的新稀土元素显色剂,结构式为:     

偶氮-4-氯膦型新显色剂与稀土元素显色反应的研究

本文报道对原偶氮氯膦型显色剂分子结构进行改造,设计并合成了四种新的偶氮-4-氯膦型显色剂。经对该类显色剂与稀土元素显色反应的初步研究表明,4-CPA-PB在乙酸-乙酸钠和盐酸-乙酸钠介质中分别与钇和铈形成极稳定的β型络合物,其最大吸收分别位于714和706nm(?),表观摩尔吸光系数分别为6.67×10~4和1.33×10~3。钇量在3—20μg/25mL、铈量在5—22.5μg/25mL范围内遵守比尔定律。方法可用于不同比例的稀土试样中钇和铈组稀土元素的测定。     

新显色剂二溴硝基偶氮氯膦的研究和应用 Ⅱ.光度法直接测定镍基合金中的铈组稀土

二溴硝基偶氮氯膦是一种新的稀土显色剂。该试剂在酸性溶液中为紫红色,与铈形成蓝绿色的配合物,配合比为3:1。试剂与铈组稀土的显色反应体系简单、显色酸度高、范围宽、不但灵敏度高,而且选择性好。应用于钇组稀土存在下测定镍基合金中的铈,结果令人满意。     

对马尿酸偶氮氯膦直接光度法测定钢铁中稀土总量的研究

对马尿酸偶氮氯膦是武汉大学最近合成的稀土新显色剂,其结构式为: 我们对该试剂与稀土元素显色反应条件和用于测定钢铁中稀土总量进行了研究。该试剂在0.02～0.5N各种酸介质中,均能与稀土元素立即反应生成兰色稳定络合物。络合物的最大吸收波长位于680nm左右。各稀土元素(La～Lu、Y)的络合物的摩尔吸光系数为(7.27～10.22)×10~4·1·mol~(-1)。cm~(-1)。该试剂的主要特点在于它与稀土元素反应具有显色酸度高、灵敏度较高。选择性和稳定性较好,允许共存元素量也较高。控制适当条件,它与铈和钇所形成的络合物的吸光度是一致的。所以它是一种目前测定稀土总量较为理想的试剂。即使有较大量EDTA、酒石酸以     

一些不对称变色酸双偶氮类试剂中助色基电负性及位置对其与稀土元素反应性能影响的研究

1959年合成偶氮胂Ⅲ后,变色酸双偶氮类试剂受到广泛的重视.应用比较广泛的除偶氮肿Ⅲ外,还有偶氮氯膦Ⅲ、偶氮硝羧、偶氮胂 M、双羧基偶氮胂Ⅲ等.国内还研制和生产了对乙酰基偶氮胂、间溴偶氮胂、对乙酰偶氮羧、氨基 G 酸偶氮氯膦、氨基 C 酸偶氮氯膦、偶氮氯膦-MA、偶氮氯膦-MN 等灵敏度较高、选择性较好的试剂.但随着稀土元素的广泛应用,尤其是农业上的广泛应用,痕量稀土的测定,如各种作物的根、茎、种子、动物的内脏器官、血液、毛发中痕量稀土的测定,现有试剂的灵敏度仍嫌太低,选择性     

稀土-甲基百里酚蓝-溴化十六烷基吡啶三元络合物显色反应的研究

本文研究了稀土-甲基百里酚蓝(MTB)-溴化十六烷基吡啶(CPB)三元络合物的显色反应。测定了15个稀土元素的三元络合物的吸收光谱及摩尔吸光系数。选择了适宜的显色条件。并加入掩蔽剂Zn-EDTA,提出了既可测定稀土总量又可测定铈组分量的分析方法。合成试样测定结果的变动系数小于5％。实验方法:吸取10~(-4)M稀土标准溶液2.00毫升于25毫升容量瓶中,加10~(-3)M的MTB溶液2.5毫升,2×10~(-3)M的CPB溶液2.5毫升(测铈组分量加0.002MZn-EDTA2毫升),用1:10氨水调至呈绿色,再用1:50的盐酸溶液调至恰变黄色。加pH     

用对硝基偶氮氯膦光度法测定镍基合金中钇

根据文献报导,本文试验了用对硝基偶氮氯膦不经分离直接测定镍基合金中钇的条件.提出了在高氯酸介质中,用草酸和Zn-EDTA作联合掩蔽剂,并加入保胶剂后就能在一定量的铈组稀土元素存在下测定镍基合金中钇。实验部分 (一) 仪器 721型分光光度计。 (二) 主要试剂 1.对硝基偶氮氯膦(自制):0.025％水溶液。 2.稀土标准溶液:配制方法同文献。用时稀释成10微克/毫升各种稀土的标准液。