3'''',4''''-二-甲氧基苯戊二酮-1,4的合成

醛和α,β-不饱和酮、酯、腈等活泼双键的加成反应叫 Stetter 反应,这是合成1,4-二酮类化合物的一个理想方法,1,4-二酮是许多重要天然产物合成中的原料和中间体,这个     

无溶剂的β-卟啉甲醛与酮的Aldol反应（英文）

发现了一种合成β-卟啉基-α,β-不饱和酮化合物的简便方法.在碱催化条件下以β-卟啉甲醛和酮为底物,通过Aldol反应合成了β-卟啉基-α,β-不饱和酮化合物,其反应特点包括无溶剂、条件温和、中等到较高的收率等.本方法特别适用于在已有报道中反应效果很差的常见的金属化卟啉底物,反应结果优良.     

相转移催化(PTC)合成β-[2''-降冰片-5''-烯]α,β不饱和酮、醛类

某些α,β不饱和酮, 醛类化合物具有浓郁的果香, 木香味, 广泛存在于天然的精油, 水果, 蔬菜中, 也是重要的有机合成中间体。β-[2'-降冰片-5'-烯]α,β不饱和酮醛类具有特殊的香韵气息, 可和在化妆品, 烟草, 洗涤剂中。该化合物可用环戊二烯和亲二烯体进行Diels-Alder反应, 再用Claisen-Schmidt反应来合成。本文报道了用相转移催化法合成β-[2'-降冰片-5'-烯]α,β不饱和酮、醛类, 并获得较好的效果。     

2，4-共轭不饱和酮、酯、腈的合成

前文我们报道了溴化对-苯基苯甲酰甲基二丁基碲、溴化对-溴苯甲酰甲基二丁基碲和溴化间-硝基苯甲酰甲基二丁基碲等碲盐与醛、酮缩合成α,β-不饱和酮的反应。为了进一步研究碲盐反应性能,扩大它在有机合成中应用范围,我们在前期工作基础上,由碲盐和(E)-α,β-不饱和醛合成了2,4-共轭不饱和酮、酯、腈,这是一种未见文献报道的新合成方     

H-Cu-P络合物在有机合成中的应用

本文综述了[HCuPPh₃]₆的合成方法及氢-铜-膦化合物在有机合成中的应用。作为还原剂,[HCuPPh₃]₆可选择性地还原α,β-不饱和酸酯、酮、醛、硝基化合物、腈中的碳碳双键,炔烃中碳碳三键;作为催化剂,可促进氢气、硅氢化合物对上述化合物中碳-碳不饱和键的还原。改变膦配体的结构后的铜-氢-膦化合物可催化对上述化合物中碳碳双键或α,β-不饱和醛、酮、烷基芳基酮中羰基的选择性还原反应。采用合适的手性膦配体,已实现了对上述前手性底物中碳-碳双键、羰基的高对映选择性还原。氢-铜-膦化合物独特的反应及催化性能已用于天然产物及有重要生物活性的化合物的合成中。     

烯丙基溴化钐与α,β-不饱和醛酮反应合成高烯丙基醇

烯丙基溴与金属钐在室温条件下、THF溶剂中反应生成中间体烯丙基溴化钐,烯丙基溴化钐再与α,β-不饱和醛、酮反应生成高烯丙基醇.烯丙基溴化钐与α,β-不饱和醛、酮发生1,2-加成反应,其与α,β-不饱和酮的反应几乎定量进行,表明该反应具有很好的区域选择性.产物的结构通过IR,1H NMR和MS光谱确证.     

有机碲氧化物催化合成α,β-不饱和酮和2,4-二烯酮

α,β-不饱和酮是重要的有机合成中间体,常用醇钠或氢氧化钠作催化剂由醛酮缩合合成,这时常由于强碱而发生副反应。Cava曾报道双对-甲氧苯基氧化碲(BMPTO)对醇醛缩合有一定催化作用。本文以BMPTO为催化剂,通过Claisen-Schmidt反应合成了一系列α,β-不饱和酮和2,4-二烯酮。所得产物及其结构表征结果列于表1。     

β—羰基醚与伯胺的置换反应

β-氨基酮是多种药物和天然产物分子中的关键性结构单元。通常它是由含有α-活泼氢的羰基化合物和甲醛及氨发生 Mannich 反应合成的,本文报道了一种由β-羰基醚制取β-氨基酮的新方法。我们在研究α,β-不饱和羰基化合物的反应     

TeCl4催化合成α,β—不饱和羰基化合物

用ＴｅＣｌ４催化含有活泼亚甲基的羰基化合物与醛的Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ反应，合成了一系列α，β－不饱和酮或酯，收率最高达９５％。     

立体选择的醇醛缩合反应

醇醛缩合已有一百多年历史,是一大类应用非常广泛的有机反应。它包括醛或酮的自身缩合反应、分子内缩合反应以及醛酮之间的交叉缩合反应。反应产物为β-醇醛或β-醇酮以及由它们失水生成的α、β-不饱和醛或酮。     

相转移催化(PTC)合成β-[2′-降冰片-5′-烯]α,β不饱和酮、醛类

某些α,β不饱和酮、醛类化合物具有浓郁的果香,木香味,广泛存在于天然的精油、水果、蔬菜中,也是重要的有机合成中间体。对于它们的合成近来有不少报道。如β-[2′-降冰片-5′-烯]α,β不饱和酮醛类具有特     

配体覆盖的Ir催化剂上巴豆醛加氢反应:金属-有机物界面促进活性和选择性（英文）

α,β-不饱和醇是药物和香料等精细化学品合成的重要中间体.在工业上将α,β-不饱和醛与强还原剂如Na BH4等反应后可合成对应的不饱和醇,但该方法易导致环境污染等问题.α,β-不饱和醛选择性加氢制备α,β-不饱和醇是原子经济反应,符合绿色化学要求.但α,β-不饱和醛分子中含有共轭的C=C键和C=O键,在热力学和动力学上皆倾向于C=C键的加氢生成饱和醛,导致α,β-不饱和醇的选择性较低.因此提高α,β-不饱和醛中C=O的加氢选择性具有挑战性.巴豆醛属于典型的α,β–不饱和醛,其选择性加氢生成巴豆醇常作为模型反应用于研究催化剂构效关系.近年来,通过胶体方法制备配体保护的金属纳米颗粒在选择性加氢反应中表现出较好的选择性,可归因于配体产生的立体效应和电子效应等因素,但配体的存在往往抑制反应物在活性金属表面的吸附,从而导致反应活性下降.因此,如何克服活性-选择性的“跷跷板”瓶颈具有重要意义.本文以十四烷基三甲基溴化铵(TTAB)为保护剂,采用胶体法合成了Ir纳米颗粒,并将其负载在载体六方氮化硼上,获得一系列通过不同焙烧温度的催化剂,通过各种表征手段研究了催化剂结构和表面性质,并考察其在巴豆醛气相...     

γ,δ-不饱和-β-酮酸酯的合成

γ,δ-不饱和-β-酮酸酯也称为Nazarov酯或丙烯酰基乙酸酯,由于其分子中含α,β-不饱和酮和β-酮酯等活性官能团,故在天然化合物,特别是萜类和生物碱类的合成中是一个较重要的中间体。常用的一个合成这类化合物的方法是产生一个带有适当官能团的β-酮酸酯后发生消除反应产生共轭双键,或者经由丙二酸酯在分子中引入γ,δ-不饱和-β-酮基团。本文报道一个以丁二酮为起始原料来制备γ-甲基取代的标题化合物的新方法.     

α,β-不饱和酮中C＝C双键的Ir催化的高对映选择性氢化

α-手性酮化合物是一类重要的合成中间体. 至今已有很多工作致力于在酮羰基α-位构建手性中心, 但由于产物易于消旋, 有效地不对称催化合成α-手性酮化合物的方法非常有限. 从结构看通过α,β-不饱和酮的还原是一个构建酮羰基α-位手性中心的直接方法, 但α,β-不饱和酮的还原往往是羰基而不是双键被还原. 中国科学院上海有机化学研究所侯雪龙小组发现, 利用Phosphinooxazoline (PHOX)为配体的Ir催化剂1能有效地催化氢化α,β-不饱和酮的碳碳双键, 反应可以在常压下进行, 产物ee值均大于97%. 这一方法提供了一个高效、简便的α-手性酮化合物的合成手段[在此论文寄至Angew. Chem.编辑部前一星期, 德国的Bolm, C.也投寄了相似工作: Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 8920].     

α,β不饱和醛酮与取代肼的反应

α,β不饱和醛酮和取代肼都是有两个反应中心的化合物,对它们的反应机理的研究是一个有意义的工作。在过去的报道中,大多数作者认为α,β不饱和醛酮与取代肼的反应是1,2加成,然后脱水生成腙,可能的条件下再关环得到五元氮杂环,他们认为反应是氨基氮原子进攻羰基碳原子。А.К.Вайткевицюс和本     

催化不对称共轭氰化反应研究进展

催化不对称共轭氰化反应是对映选择性构建C—C键、合成手性β-氰基化合物的重要方法,自2003年首次报道以来备受关注.近十年来,对α,β-不饱和二酰亚胺、α,β-不饱和N-酰基吡咯、α,β-不饱和酮、α,β-不饱和酯以及硝基烯的催化不对称共轭氰化反应研究取得了一些重要研究成果.从金属催化和有机催化两方面、以不同Michael受体归类对这一领域的研究进展进行了综述.     

无溶剂研磨法快速合成3-芳乙烯基-1,5-二酮类化合物的反应研究

在无溶剂条件下,α,β-不饱和醛与芳香酮在室温下研磨得到2,4-共轭二烯酮,随后,2,4-共轭二烯酮与过量芳香酮在Na OH存在下进一步发生Michael加成反应,快速而高效地合成了3-芳乙烯基-1,5-二酮类化合物.该法与传统的溶液法相比具有不使用溶剂和催化剂,反应条件温和,反应时间短,操作简便等优点.     

2,2,5,5-四甲基-4-醛基氢化呋喃酮-3与芳香邻二胺的反应——合成二氮七元杂环化合物Ⅰ

1,3-二羰基化合物与芳香族邻二胺作用,生成一类含二氮原子的七元杂环,即1,5-苯骈二氮环庚三烯[1,5-benzodiazepine)类化合物。第一个这类化合物,在一九○七年即由Thiele等用1,3-酮、邻苯二胺与酸作用而制得。晚近的研究表明,这类化合物也可由芳香邻二胺与与α,β-不饱和醛或酮;α,β-不饱和酸或β-卤代酸;酮酸酯以及硝基丙二醛等反应而制得。     

金配合物催化的吲哚对α,β-不饱和酮的Friedel-Crafts烷基化反应

以金-联吡啶配合物作为催化剂高效地实现了吲哚对α,β-不饱和酮的Friedel-Crafts烷基化反应.反应适用范围广泛,各种取代的α,β-不饱和酮与吲哚高产率的生成相应的化合物,底物α,β-不饱和酮分子中苯环上取代基的电负性对反应速度及产率没有明显影响.该方法具有反应时间短、产率高、适用范围广泛、后处理方便等优点,扩展了金催化剂在有机反应中的应用.     

相转移催化的双烯酮与不饱和酮开环脱羧加成反应制备α,δ-二酮

双乙烯酮(4-methylencoxetan-2-one)是一种廉价易得、活泼和高度功能基化的化合物,可用于向分子中引入含不同功能基的C_2、C_3和C_4单元,在染料、医药的合成,特别是在各种杂环化合物的合成中应用十分广泛。Micheli等曾报道用双烯酮与甲醛水溶液反应得到47％产率的α,δ-庚二酮,但直接以双烯酮与α,δ-不饱和醛酮反应制备α,δ-二羰基化合物尚未见到成功的报道。本文报道一种在相转移催化剂三乙