［Mn2(CHZ)4(H2O)2］(PA)4·10H2O的制备和分子结构研究

本文论述了苦味酸(PA,三硝基苯酚)锰与碳酰肼(CHZ, NH₂NHCONHNH₂)反应制备目标配合物的方法及该配合物的晶体结构。该配合物的结构式为［O,O′-μ-Mn₂(CHZ)₄(H₂O₂)］(PA)₄·10H₂O。晶体属三斜晶系,P1 空间群。晶体学参数为：a=0.8269(1) nm, b=1.2812(1) nm, c=1.5915(1) nm; α=109.58(1)°, β=95.19(1)°, γ=92.76(1)°, V=1.5765(2)nm³; Z=1, Dc=1.580 g·cm^-3, μ(Mo K_α)=520 m^-1。晶体结构经全矩阵最小二乘法修正,最终偏离因子R=0.0557。该化合物为具有中心对称的双核配合物,以两个碳酰肼分子中羰基氧为桥原子将两个锰离子结合起来,与锰离子形成配位键的原子是碳酰肼分子第一、五氮原子,羰基氧原子和水分子中的氧原子,锰离子的配位数为七。若味酸根作为外界离子以库伦力和氢键与内界离子结合成配合物分子。     

一维配位聚合物{[Co(dpa)(H2O)4] ·(dpdo)·(H2O)}n(H2dpa=2, 2′-联苯二酸, dpdo=N, N′-二氧化-4, 4′-联吡啶)的晶体结构和光谱性质

采用水热合成法制备了一个一维配位聚合物{[Co(dpa)(H₂O)₄] ·(dpdo)·(H₂O)}_n (1)(H₂dpa=2, 2′-联苯二酸, dpdo=N, N′-二氧化-4, 4′-联吡啶), 通过红外光谱、紫外光谱、元素分析、XRPD、TGA和X-射线单晶衍射进行了表征。Co(Ⅱ)原子采取了畸变的八面体构型, 6个配位氧原子分别来自于2个dpa^2-配体和4个配位水分子。每一个dpa^2-配体桥联2个Co(Ⅱ)中心, 每一个Co(Ⅱ)原子与2个dpa^2-配体配位进而形成了2₁螺旋链结构。借助溶剂水分子的连接作用, 螺旋链之间通过多种O-H…O氢键作用形成了2D网格, 通过dpdo和2D网格之间多种类型的氢键作用形成了三维超分子结构。测定了室温下聚合物1的固体荧光光谱。     

手性二茂铁基氨基酸配合物(S)-[Zn(FcCH2NHCH(CH2Ph)COO)2·H2O](H2O)的合成及性能

以(S)-N-二茂铁甲基苯丙氨酸钠为配体，与Zn(Ac)₂反应合成了一个新型手性单核配合物(S)-[Zn(FcCH₂NHCH(CH₂Ph)COO)₂·H₂O](H₂O)。X-射线单晶结构分析表明，中心离子Zn(Ⅱ)与2个FcCH₂NHCH(CH₂Ph)COO^-和1个水分子配位，形成树状的骨架构型。该配合物晶体属正交晶系，P2₁2₁2₁空间群。晶胞参数为：a=0.893 4(2) nm；b=1.669 8(4) nm；c=2.588 4(6) nm。电化学测试表明该配合物的氧化和还原峰电位同配体相比向高电位方向移动。室温下，标题化合物呈现出较强的固体双重荧光性能,量子化学计算给出了初步的解释。     

配合物[Co(qina)2(H2O)2]•2DMSO的晶体结构及其与DNA作用研究

合成了配合物[Co(qina)₂(H₂O)₂]•2DMSO单晶(qina为喹哪啶酸). 配合物属于单斜晶系, P2(1)/n空间群, 其分子结构为规则的八面体构型, qina以氮原子和羧酸根氧原子与Co^2＋离子配位, 两个水分子为轴向配位. 配合物之间富有配位水分子分别与DMSO的氧原子、qina中未与Co(II)配位的氧之间氢键作用. 配合物与鱼精DNA作用的紫外光谱和荧光光谱表明, 两者之间有一定的相互作用, 并可能以局部插入方式为主.     

两个3d-4f杂核配合物[Fe(phen)3]2[FeLn(H2O)(tiron)3]·6H2O的合成、晶体结构和磁性(Ln=HoⅢ, YbⅢ)

Ln₂O₃、硝酸铁、邻菲罗啉和钛铁试剂(tiron)通过水热法自组装合成了2个异质同晶的3d-4f杂核配合物[Fe(phen)₃]₂[FeLn(H₂O)(tiron)₃]·6H₂O, 其中, Ln=Ho^Ⅲ (1)和Yb^Ⅲ (2)。X-射线单晶衍射分析表明, 晶体属立方晶系, P2₁3空间群。3个tiron^4-配体利用酚氧桥联Ln³⁺和Fe³⁺形成具有C₃对称性的[FeLn(H₂O)(tiron)₃]^6-异双核配位单元, 其中七配位的Ln³⁺呈现一种畸变的单帽反三棱柱配位构型。配阳离子[Fe(phen)₃]³⁺通过phen-phen之间的π-π相互作用和与配阴离子间的静电引力等作用组装成三维的超分子。在2~300 K温度范围内测试了配合物的变温磁化率, 结果表明, Ln(Ⅲ)-Fe(Ⅲ)之间存在反铁磁性相互作用。     

[Gd2(Gly)6(H2O)4](ClO4)6(H2O)5的合成、晶体结构与热化学研究

利用微波技术合成了配合物[Gd₂(Gly)₆(H₂O)₄](ClO₄)₆(H₂O)₅, 进行了化学成分分析、红外表征和热重分析. 应用X衍射仪测定其晶体结构, 该晶体为一维链结构, 属三斜晶系, P 空间群, 晶胞参数: a＝1.1569(17) nm, b＝1.4138(2) nm, c＝1.5642(2) nm, α＝96.910(2)°, β＝102.735(2)°, γ＝105.512(2)°, V＝2.3606(6) nm³, Z＝2, D_c＝2.144 g•cm^－3. 采用精密溶解-反应量热计, 通过设计热化学循环, 计算出了该配合物的标准摩尔生成焓为 －(7960.73±3.23) kJ•mol^－1.     

含二维水网的三维超分子[Ni(phen)2(H2O)2][Ni(PDC)2]•7H2O

在水溶液中合成了离子型配合物[Ni(phen)₂(H₂O)₂][Ni(PDC)₂]•7H₂O (H₂PDC＝吡啶-2,6-二甲酸, phen＝1,10-菲啰啉). 通过元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射以及热重分析对配合物进行了表征. 晶体数据解析表明, 化合物属于三斜晶系, 空间群为P1, a＝1.0092(4) nm, b＝1.4599(6) nm, c＝1.4933(5) nm, α＝73.982(2)°, β＝78.652(2)°, γ＝75.184(3)°, V＝2.0256(13) nm³, Z＝2, F(000)＝1004, μ＝1.014 mm^－1, R₁＝0.0538, wR₂＝0.1493. 配合物中的结晶水分子形成一个(H₂O)₁₂水簇, (H₂O)₁₂水簇通过氢键连接为二维水网, 最终构成三维超分子网络.     

一维链状锌配位聚合物{[Zn(H2O)2(L)(phen)]·3H2O}n的合成、晶体结构和性能研究

合成了一种锌配位聚合物{[Zn(H₂O)₂(L)(phen)]·3H₂O}_n (1), 其中, H₂L=1-氨基-8-萘酚-3, 6-二磺酸并利用元素分析、红外、紫外、荧光、热重和X-射线单晶衍射分析进行了表征。标题配合物属正交晶系, Pnma空间群, a=1.698 90(12) nm, b=0.661 88(11) nm, c=2.480 40(14) nm, V=2.789 1(5) nm³, Z=4, M_r=634.92, D_c=1.512 g·cm^-3, R=0.058 6, wR=0.121 4。标题配合物呈现一维链状结构, 链内L²-和phen配体之间存在π-π堆积作用, 链与链之间通过氢键扩展为二维超分子网络。     

原位产生的SO42-配位的二维无机钴配合物K2[Co3(OH)2(SO4)3(H2O)2]的水热合成及晶体结构

相同的水热反应条件下4-氨基-二(2-吡啶基)-1，2，4-三氮唑(abpt)、KSCN与钴盐(CoCl₂·6H₂O)反应合成了2种新的钴配合物:零维的单核配合物[CoSCN(abpt)] (1α)和二维的无机层状配合物K₂[Co₃(OH)₂(SO₄)₃(H₂O)₂] (1β)，并通过元素分析和红外光谱对其进行了表征。配合物1α的晶体属于单斜晶系，P2₁/c空间群。配合物1β晶体属于正交晶系，Cmc2₁空间群。在配合物1α中，abpt和SCN^-配体都参与配位与Co(Ⅱ)离子形成了2个不同的单核单元，这些单核单元又通过S原子和N原子之间的氢键作用连成了三维超分子结构;在配合物1β中，abpt配体没有参与配位，而SCN^-配体则被氧化成了SO₄^2-离子并与Co(Ⅱ)离子配位形成了二维配位层状结构，相邻层之间进一步通过氢键作用形成了沿c轴方向有孔道的三维超分子网络，这些孔道里面填充着反离子K+。     

一维交替链状稀土配位聚合物[Er(dpa)(pya)(H2O)]n和[Nd2(pya)6(H2O)4]n的水热合成及结构表征

在水热条件下，稀土氧化物与2，2′-联苯二甲酸及异烟酸反应得到了两个新颖的一维交替链状配位聚合物[Er(dpa)(pya)(H₂O)]_n和[Nd₂(pya)₆(H₂O)₄]_n(H₂dpa=2，2′-联苯二甲酸；Hpya=异烟酸)。测定了它们的晶体结构，并进行了红外光谱和元素分析等 性质的表征。晶体结构测定表明这两个化合物同属单斜晶系，并具有相同的空间群P2₁/n， 晶体学参数分别为配合物1：a= 0.8830(3) nm，b=1.058 5(3) nm，c=2.089 1(6) nm，β=98.429(4)°，D_c=1.883g·cm^-3， V=1.931 4(10) nm³，Z=4； 配合物2：a=0.968 9(4) nm，b=1.978 3(9) nm，c=1.164 2(6) nm，β=112.106(7)°，D_c=1.756 g·cm^-3，V=2.067 5(17) nm³，Z=4。     

[U(CO3)3(H2O)2]·2H2O配合物的合成及晶体结构

A uranylcontaining compound [U(CO₃)₃(H₂O)₂]·2H₂O has been synthesized under hydrothermal condition and characterized by X-ray single-crystal analysis. Crystal structural analysis indicates that this compound consists of three CO₃^2- molecules, one U⁶⁺. The results reveal that the title compound presents a 3D frame work built up by O-H…O week hydrogen bonds interactions. The central uranium atom is eight-coordinated through three CO₃^2- molecules and two H₂O. The compound shows a coplanar hexagonal network structure, each hexagon containing a hexagonal hole with a water moleculet. CCDC: 737313.     

二维层状结构十钒酸盐[K(H2O)2Ni(H2O)6]2[V10O28]的合成及性质(英)

A novel heteropoly compound, containing two kinds of coordinated cations, [K(H₂O)₂Ni(H₂O)₆]₂[V₁₀O₂₈], has been synthesized through routine process and characterized by elemental analyses, IR, ⁵¹V NMR and single crystal X-ray diffraction. It crystallizes in the triclinic system, space group P1 with a=0.87382(17) nm, b=1.075 4(2) nm, c=1.111 1(2) nm, α=65.10(3)°, β=75.01(3)°, γ=70.63(3)°, V=0.884 8(3) nm³ and Z=1. The X-ray analysis reveals that the two kinds of coordinated cations are linked by three shared coordinated water molecules, and K⁺ cations coordinate with ten oxygen atoms: five of which come from V₁₀O₂₈^6- anion, the other five from water molecules. The title compound exhibits extended 2D array building up of V₁₀O₂₈^6- groups connected by ten-coordinated K⁺ cations. The hexahydrated nickel cations Ni(H₂O)₆²⁺ lie in neat apposition to three adjacent V₁₀O₂₈^6- clusters. CSD: 413271.     

配合物[Zn(p-ABA)2(phen)·(H2O)]·H2O的水热合成、晶体结构及热稳定性

在甲醇水混合溶剂中，以对乙酰氨基苯甲酸(p-ABA)，1，10-邻菲咯啉(phen)为配体与高氯酸锌合成了标题配合物[Zn(p-ABA)₂(phen)·(H₂O)]·H₂O。配合物(C₃₀H₂₆N₄O₈Zn，分子量为637.93)晶体属单斜晶系，空间群P2₁/c。晶体结构表明:锌原子与2个对乙酰氨基苯甲酸的2个氧原子，1个1，10-邻菲咯啉中的2个氮原子以及水分子中的氧原子配位，晶胞参数:a=1.362 77(17) nm， b=1.882 3(2) nm，c=1.252 53(16) nm;β=114.500(2)°，V=2.923 6(6) nm³，D_c=1.449 g·cm^-3，Z=4，F(000)=1 320，R₁=0.041 4，wR₂=0.087 8。形成五配位的三角双锥结构。对配合物热稳定性进行分析，结果表明，配合物在230.0 ℃以下稳定性好。     

一维梯状配位聚合物{[Cu3(H2O)8(4，4′-bipy)2(smbdc)2]·6H2O}n的合成与晶体结构

In the title complex, {[Cu₃(H₂O)₈(4,4′-bipy)₂(smbdc)₂]·6H₂O}_n, Cu1 and Cu2 have different coordination environment. The 5-sulfo-1,3-benzenedicarboxylic acid (smbdc^3-) ligands form one-dimensional zigzag chains linked by Cu atoms. The two adjacent zigzag chains extend into one-dimensional ladder frameworks bridged by a secondary building unit [Cu(H₂O)4(4,4′-bipy)₂]²⁺. The hydrogen-bond interactions between chains make the complex a three-dimensional open supramolecular network. CCDC: 670975.     

非对称Salamo型N2O3配体构筑的四核铜(Ⅱ)和锌(Ⅱ)配合物:合成、结构及荧光性质

合成了2个新设计的Salamo型N₂O₃配体（H₃L）构筑的四核配合物,{Cu（L）（OAc）Cu（H₂O）}₂（1）和{Zn（L）（OAc）Zn（H₂O）}₂（2）,并通过元素分析、红外光谱、紫外-可见吸收光谱、荧光光谱及X射线单晶衍射等方法对其进行了表征。配合物1由2个完全去质子化的L^3-配体单元、2个桥联的乙酸根离子和2个配位的水分子组成,形成了一种对称的四核结构。铜（Ⅱ）离子均为五配位且分别具有稍微扭曲的三角双锥和四方锥几何构型。该配合物通过C-H…π相互作用自组装而形成了一种一维链状超分子结构。而配合物2却为非对称的四核结构,由2个完全去质子化的L^3-配体单元、2个配位的水分子以及2个桥联的乙酸根离子组成。该配合物形成了一种三维超分子结构。同时,还研究了配体H₃L及配合物1和2的荧光性质。     

配合物[Co(2，3-tri)2Cl]·ZnCl4·Cl·H2O和[Co(amp)3]·amph·Cl·2ZnCl4·H2O合成及晶体结构

采用三元胺及二元胺混配方法进行[Co(N)₅Cl]²⁺配合物的合成，分离出分别由三元胺配体和二胺配体构成的2个钴胺配合物。晶体结构测定表明由三元胺配体构成的钴胺配合物中，三元胺为N-(2-Aminoethyl)-1，3-propanediamine(记为2，3-tri)，但并未以六胺形式配位[Co(N)₆]³⁺，而以六胺五配位形式形成[Co(N)₆Cl]²⁺，这     

桥联双核配合物[(DPC)2Co2(H2O)5]·2H2O的合成与晶体结构

The new complex formulated [(DPC)₂Co₂(H₂O)₅]·2H₂O (HDPC^- is pyridine-2,6-dicarboxylate) has been synthesized and the crystal structure was determined by X-ray diffraction. The crystal structure of the complex belongs to monoclinic system with space group P2₁/c, a=0.83850(10) nm, b=2.7386(4) nm, c=0.9610(2) nm, β=98.280 (10) °, V=2.1838(6) nm³, Z=4, D_c=1.746 g·cm^-3, μ=1.597 mm^-1. In the crystal the two Co²⁺ are in distorted octahedrons. The part of [Co(DPC)₂] possess an approximate D_2d symmetry, while the part of [OCo₍₂₎(OH₂)₅] has an approximate C₂ symmetry.     

一个新的夹心型杂多钨酸盐Na6(C5N2H7){[Na(H2O)2]3Co(H2O)5-[Co(H2O)]3(AsW9O33)2}•27H2O的晶体结构及性质

在pH＝7.5的水溶液中, Na₂WO₄•2H₂O, NaAsO₂, CoCl₂•6H₂O与对氨基吡啶反应, 得到了一种新的夹心型杂多钨酸盐Na₆(C₅H₇N₂){[Na(H₂O)₂]₃Co(H₂O)₅[Co(H₂O)]₃(AsW₉O₃₃)₂}•27H₂O单晶, 用X射线单晶衍射法及元素分析确定了其结构, 晶体属三斜晶系, P 空间群, 其晶胞参数为: a＝1.3276(8) nm, b＝1.7581(10) nm, c＝2.4381(14) nm, α＝70.954(9)°, β＝86.663(9)°, γ＝72.885(9)°, V＝5.136(5) nm³, Z＝2, R₁＝0.0608, wR₂＝0.0848 [I＞2σ(I)]. 在{[Na(H₂O)₂]₃Co(H₂O)₅[Co(H₂O)]₃(AsW₉O₃₃)₂}^7－阴离子中, 一个Co^2＋与聚阴离子{[Na(H₂O)₂]₃[Co(H₂O)]₃(AsW₉O₃₃)₂}^9－的一个端基氧共价连接, Co^2＋呈现出5和6两种配位数, 质子化的氨基吡啶正离子作为抗衡离子存在于晶体之中. 对标题化合物进行了IR, UV-Vis, TG-DSC表征. 对该化合物、Na₂WO₄•2H₂O及CoCl₂•6H₂O催化H₂O₂氧化乙醛的活性进行了比较研究, 该化合物的催化活性远优于简单化合物Na₂WO₄•2H₂O和CoCl₂•6H₂O.     

配合物[Co(qina)2(H2O)2]•2DMSO的晶体结构及其与DNA作用研究

合成了配合物[Co(qina)₂(H₂O)₂]•2DMSO单晶(qina为喹哪啶酸). 配合物属于单斜晶系, P2(1)/n空间群, 其分子结构为规则的八面体构型, qina以氮原子和羧酸根氧原子与Co^2＋离子配位, 两个水分子为轴向配位. 配合物之间富有配位水分子分别与DMSO的氧原子、qina中未与Co(II)配位的氧之间氢键作用. 配合物与鱼精DNA作用的紫外光谱和荧光光谱表明, 两者之间有一定的相互作用, 并可能以局部插入方式为主.     

Eu(C10H9N2O4)(C10H8N2O4)(H2O)3]•0.5bipy•3H2O配合物的合成、晶体结构及荧光性质

在水-乙醇混合体系中, 以2-羰基丙酸水杨酰腙(C₁₀H₁₀N₂O₄)、2,2-联吡啶(C₁₀H₈N₂, 简写bipy)与Eu(NO₃)₃•4H₂O反应, 首次培养出黄色单晶[Eu(C₁₀H₉N₂O₄)(C₁₀H₈N₂O₄)(H₂O)₃]•0.5bipy•3H₂O. 该晶体属三斜晶系, 空间群为P-1, 晶胞参数a＝0.93392(16) nm, b＝1.3100(2) nm, c＝1.3895(2) nm, α＝97.205(3)°, β＝105.411(2)°, γ＝106.364(2)°, V＝15.35(2) nm³, Z＝2, μ＝2.118 mm^－1, D_c＝1.686 Mg/m³, F(000)＝786, R＝0.0116, wR＝0.0507, GOF＝0.995. 晶体测试结果表明, 该单晶结构为铕的9配位配合物, 两个2-羰基丙酸水杨酰腙分别以负一价和负二价酮式和三个水分子同时参与配位; 每个2-羰基丙酸水杨酰腙中的羧基氧、酰胺基中的羰基氧和C＝N中的氮与Eu^3＋配位, 形成两个共边的稳定五元环, 另三个配位原子则分别来自三个水分子中的氧原子, 该配合物在空间呈扭曲的单帽四方反棱柱, 而在不对称单位中还有游离的一个2,2-联吡啶分子和三个水分子, 这些游离分子与配位分子之间存在大量分子内和分子间氢键, 整个分子在空间呈三维网状结构. 发光性能测试表明该配合物具有很好的荧光性质.