P_(507)萃取原子吸收法测定微量镍

P_(507)是目前国内外正在研究和使用的一种高效能的酸性磷型萃取剂,在不同pH值的条件下,可用于萃取下列金属Fe~(3+)、Zn~(2+)、Cu~(2+)、Co~(2+)……上述被萃取的金属离子又可在较强酸度下被反萃下来,本文着重探讨了钴、镍萃取分离条件,确定在pH4—5进行萃取,使钴与镍进行分离,又在2N盐酸介质中将Co~(2+)、Ni~(2+)定量地反萃下来,以原子吸收法测定镍,方法简单,快速,重现性好,同时适用于氧化钴、钴渣等冶金物料中微量镍的测定。     

火焰原子吸收光谱法测定高纯氧化铝和氢氧化铝中痕量镍

选用碳酸钾加硼酸熔融样品，在pH 8～9的微氨性溶液中，镍与丁二酮肟定量生成络合物，用三氯甲烷单取分离基体。有机相经盐酸反萃取，镍返回水相，用原子吸收法测定。测定范围为1×10-4％～3×10-3％。     

读者园地

答 :镁合金中镍为杂质元素 ,其含量 [w(Ni) ]常在 0 .0 1%以下。用丁二酮肟直接光度法测定灵敏度稍嫌不够。而通过H2 DX CHCl3萃取分离法可使微量镍 (Ⅱ )从 0 .5～ 1.0g试样中富集于小体积返萃取溶液中 ,从而使方法的测定下限降低至测定微量镍的要求。用三氯甲烷萃取Ni(HDX) 2 宜在微氨性溶液中进行。在柠檬酸盐作掩蔽剂时 ,萃取的酸度范围为pH 7.2～ 12 ,而用酒石酸盐作掩蔽剂时萃取的适宜pH范围为 4 .8～ 12。在pH >12 ,镍 (Ⅱ )与H2 DX形成棕色的氧化镍丁二酮肟络合物 ,不能被三氯甲烷萃取。如有大量锰 (Ⅱ ) (>2 5mg)存在 ,因其…     

读者园地

问:进行铜合金检测中,遇到锰黄铜中锌的测定,发现终点难辨不稳定,如何解决?读者———童万全答:在《金属材料化学分析方法(第三分册)》一书中对含锰、镍的黄铜中测定锌提出了两个方法:硫氰酸盐萃取分离-EDTA滴定法和HEDTA直接滴定法。在微酸性(pH5.5左右)条件下用螯合滴定法测定锌时,锰与镍的干扰较难解决。在前一方法中利用在稀盐酸介质中锌(Ⅱ)与硫氰酸盐所生成的络阴离子可被4-甲基戊酮-2(MIBK)萃取的性质达到锌(Ⅱ)与铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、锰(Ⅱ)、铁(Ⅲ)、镉(Ⅱ)等元素的定量和选择性的分离。然后在pH5.5的六胺缓冲介质中用EDTA标准…     

丁二酮肟分离EDTA络合滴定法测定合金钢中镍

于pH5.5—6溶液中以EDTA络合滴定镍时,合金钢中所有常见干扰元素(如锰、铬、铜、钴、铝、锡、钛、锆、铈、稀土元素等)可在氨性柠檬酸盐存在下先使镍成丁二肟镍沉淀与其分离加以消除(预先使铬成六价,钴则以过氧化氢消除)。丁二肟镍沉淀中沾污的痕量铁、铜等可在络合滴定前以氟化物-抗坏血酸及硫脲联合掩蔽。本法利用二甲酚橙的酸碱及金属指示剂双重特性,能准确地调整滴定溶液酸度至pH5.5—6,再以锌盐反滴过量EDTA完成镍的测定。经含镍1—20%的各类标样验证,获得满意结果,适用于所有合金钢的常规分析,经适当处理也可适用于     

酰胺型萃取剂——N,N-二烷基乙酰胺萃取分离钼及其在分析上的应用

酰胺型萃取剂于盐酸、硫酸介质中萃取分离某些金属离子已有报导。但这类萃取剂在磷酸介质中的萃取性能及其在分析上的实际应用尚未见报导。本文研究了磷酸介质中用N,N-二烷基乙酰胺(A_(?))萃取剂分离钼的条件,并用2-(5-溴-2(?)吡啶偶氮)-5-二乙氨基酚(5-Br-PADAP)作为显色剂分光光度测定微量钼。实验结果表明,选择酒石酸-磷酸介质,用A_(101)萃取剂可定量萃取钼(Ⅵ),一次萃取率达95%以上,且重现性好;数十毫克的铁、钴、镍、锰、铜、锌和铅等均不影响10微克钼的萃     

二价钴存在下,三价钴氨络合物的方波极谱测定

众所周知,三价钴氨络合物还原到二价钴的半波电位一般在0～-0.5伏之间,能够很好地用于在大量镍及锌存在下测定微量钴。本文研究了在二价钻及镍的存在下,三价钴氨络合物的测定。由于各种三价钴氨络合物的极谱行为有所不同,因此必须研究三价钴氨络合物存在的形式。     

催化极谱法测定痕量钴[丁二酮肟-NaNO_2-NH_4Cl(pH7-8)体系]

在丁二酮肟、亚硝酸钠及氯化铵的微氨性(pH7—8)溶液中,钴能产生一个高灵敏度的极谱催化波(E_p=-1.2伏)。峰电流与钴浓度在一定范围内成正比。在单扫描示波极谱仪上可测定钴1×10~(?)—1×10~(?)M;普通极谱仪上可     

2-(2-苯并噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸与镍的胶束显色反应的研究

研究了在非离子表面活性剂存在下镍与2-(2-苯并噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸(BTAEB)的胶束显色反应。实验结果表明,在微酸性(pH 5.5—6.5)介质中,在Triton X 100存在下镍能与BTAEB形成稳定的蓝色配合物,其最大吸收峰位于625nm,摩尔吸光系数为1.47×10~5。是目前镍与杂环偶氧试剂显色反应中是敏度较高者之一。反应具有较高的选择性,但钴和铜对镍的反应有较严重干扰。方法已用于钢铁试样中微量镍的测定,结果满意。     

荧光分光光度法测定水中痕量钴和镍

试验合成了一种荧光试剂对-氨-苯基卟啉(TAPP),该试剂与钴(Ⅱ)离子和镍(Ⅱ)离子反应发生荧光淬灭,据此试验了以其为探针测定痕量钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的荧光分光光度法。在pH7.2的Tris-盐酸缓冲介质中,在一定量的十二烷基硫酸钠(SDS)存在下,通过测定样品溶液和空白溶液在激发波长392 nm和发射波长516 nm处的发射荧光强度F_s及F_0,计算得反应液荧光强度减弱程度△F,其结果表明:△F与钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的浓度均在2.0×10~(-7)～1.0×10~(-5)mol·L~(-1)范围内呈线性关系,方法的检出限(3S/N)分别为2.0×10~(-8)mol·L~(-1)和4.0×10~(-8)mol·L~(-1)。此方法用于自然水体和污水中钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的测定,回收率分别在97.0%～108.5%和97.0%～106.5%之间。     

铁矿石中铜的测定——BCO比色法

双环己酮草酰二腙(BCO)是测定铜的灵敏度高,选择性强的试剂之一。我们在前人工作的基础上,试验了不分离干扰元素,用比色法测定铁矿石中的铜。方法简便、准确度较高,至少在0—4微克/毫升内符合比尔定律。克分子吸收系数为1.6×10~4。在pH8.5—10的氨性溶液中,铜和BCO成蓝色络合物。此络合物在600毫微米处有最大吸收。铁、镍、钴、铬有干扰,铁可采用柠檬酸铵掩蔽。大量镍、钴存在使显色液稳定性降低,我们增加乙醇用量,既使显色液中有1毫克镍、200微克钴存在,也可使显色液稳定2小时;无镍、     

EDTA滴定法直接测定镍铁中镍量

测定常量镍常采用丁二酮肟重量法或氨性分离-EDTA滴定法.但两者分析流程均较长而不适于快速分析.EDTA滴定法测定镍的应用已较为广泛[1-3].本工作采用氟化钠掩蔽铁、铝,六偏磷酸钠掩蔽锰,在过量的EDTA存在下,于pH约4.6的乙酸-乙酸盐缓冲介质中,以PAN作指示剂,用硫酸铜标准溶液返滴定过量EDTA的方法直接测定镍铁中镍.方法简便,分析结果满意.     

火焰原子吸收光谱法连续测定锌精矿中锑钴镍

国标方法测定锌精矿中锑和镍，采用酒石酸王水溶样，萃取分离锌，比色法测定；钴的测定没有国标方法。比色法测定流程长，使用毒性有机物，工作强度大，有采用X-射线荧光光谱法测定，也有采用火焰原子吸收光谱法测定锑、钴和镍，但需将锑与钴、镍分开测定。本法用氟化氢铵、酒石酸、逆王水溶样可实现锑、钴和镍在同份样品溶液中快速连续测定，方法快速稳定、重现性好。     

《分析试验室》2006年征订启事

答：在《金属材料化学分析方法（第三分册）》一书中对含锰、镍的黄铜中测定锌提出了两个方法：硫氰酸盐萃取分离-EDTA滴定法和HEDTA直接滴定法。在微酸性（pH5．5左右）条件下用螯合滴定法测定锌时，锰与镍的干扰较难解决。在前一方法中利用在稀盐酸介质中锌（Ⅱ）与硫氰酸盐所生成的络阴离子可被4-甲基戊酮-2（MIBK）萃取的性质达到锌（Ⅱ）与铜（Ⅱ）、镍（Ⅱ）、锰（Ⅱ）、铁（Ⅱ）、镉（Ⅱ）等元素的定量和选择性的分离。     

2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯-H2SO4-钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)萃取体系中所形成的配合物研究

制备了一元酸性磷(膦)酸酯类萃取剂(HL)二(2-乙基已基)磷酸(P-204)和2-乙基已基膦酸单(2-乙基已基)酯(P-507)与钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)的配合物。通过元素分析、水含量测定、热重分析、红外和电子光谱及磁矩测定就二种萃取剂与钴、镍配合物的组成、性质和立体构型进行了比较研究。结果表明,二种配体所形成的配合物是相似的。深兰色的钴配合物CoL_2为四面体构型。棕色的镍的无水配合物NiL_2和绿色的含水配合物NiL_2·2H_2O对均为八面体构型。四面体钴配合物中键的共价性程度大于八面体的镍配合物。     

P507萃取色谱对硫酸盐体系的钴,镍分离研究

本文对革取色谱法分离硫酸体系中的钴、镍进行了研究。用含P507萃取剂的革淋树脂,经过MgSO_4转型后,使Co~(2+)的萃取能力提高而达到了与Ni~(2+)的完全分离。动态研究结果表明,在pH=5.2—5.6的条件下,Co~(2+)全部上柱而Ni~(2+)只部分上柱,用pH≥2.20的H_2SO_4即可将Ni~(2+)淋下而使Co~(2+)、Ni~(2+)分开。该萃淋树脂对微量钴的富集、对含钴样品中镍的分离及测定均达到很好的效果。Ni收率在100％—100.5％之间。     

纯铝中微量钴镍的极谱测定

钴、镍在丁二酮肟 氯化铵 氨 亚硝酸钠体系中能产生极其灵敏的极谱催化波。镍峰电位为 - 0 .98V ,钴峰电位为 - 1.18V(vs .SCE)。钴、镍的线性范围分别为 1.2× 10 -4 ～ 6.0× 10 -2 μg·ml-1,2 .0× 10 -3～ 2 .0× 10 -1μg·ml-1,检出限分别为 3× 10 -11% ,3.3× 10 -10 %。用于测定纯铝样品中微量的钴、镍 ,重现性好 ,结果满意     

钯镍钛合金中镍量的快速测定

在pH10-11的氨－氯化铵介质中，以氨水掩蔽钯，三乙醇胺掩蔽钛，以紫脲酸铵作指示剂，用Na2EDTA标准溶液直接滴定测定镍。针对钛的易水解性，提出采用先加少量过氧化氢与钛生成不易水解的络合物，再加三乙醇胺掩蔽的方法，可有效地掩蔽少于8mg的钛，其它共存离子可通过加入酒石酸钾或氟化物进行掩蔽。方法快速，准确，选择性，用于钯镍钛合金中镍的测定，结果满意。     

一元烷基磷(膦)酸酯萃取钴,镍反应中取代基空间效应的经验参数

本文在考察一元烷基磷(膦)酸酯萃取钴、镍反应平衡常数与取代基结构的定量关系的基础上,提出了酸性磷(膦)酸酯萃取钴、镍反应中反映取代基结构空间效应为主的经验参数EPA[Co]和EPA[NI],这些新标度的建立,不仅使我们可用关系式来描述萃取钴、镍的反应性与取代基结构效应的关系,而且也为选择高效镍、钴分离萃取剂提供了新途径。     

双波长分光光度法测定钴和镍

双波长分光光度法应用于性质相近离子的同时测定,要求在吸收光谱曲线上有良好的同吸收点。(4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚(PAR)与钴(Ⅱ)镍(Ⅱ)离子所形成络合物的稳定吸收光谱曲线,为应用双波长分光光度法的测定,提供了有利的条件。我们以PAR为显色剂,在柠檬酸盐介质中,用751型分光光度计,顺利地实现了钴和镍共存时双波长分光光度法的测定。方法简便,为湿法冶金及钴和镍共存体系中钴,镍的分别测定提供了良好的方法。