Absorption Spectra and Resonance Rayleigh Scattering Spectra of Cu(Ⅱ)-Fluoroquinolone Chelates with Tetrachlorotetraiodo-fluoresceindisodium Salt System and Their Analytical Applications

在pH 4.2～4.8的B-R缓冲介质中,莫西沙星(MXFX)和加替沙星(GTF)等氟喹诺酮类抗生素(FLQs)能与铜(Ⅱ)形成螯合阳离子,进一步与虎红(Tf)阴离子通过静电引力和疏水作用形成FLQs∶Cu(Ⅱ)∶Tf为1∶1∶1的离子缔合物,体系反应导致共振瑞利散射(RRS)显著增强并出现新的RRS光谱.两种药物的反应产物具有相似的光谱特征,最大RRS峰位于373 nm处,并在590 nm处有1个较小的散射峰.在373 nm处一定浓度的抗生素与散射增强(△I)成正比,MXFX和GTF的线性范围分别为0.031 ～7.8 mg/L和0.029～9.0 mg/L.据此建立了测定氟喹诺酮类药物的新方法,方法用于胶囊和人尿液中FLQs的测定并取得满意结果.同时对反应机理及RRS增强原因进行了讨论.     

氟喹诺酮类抗生素与磷钨酸体系的共振瑞利散射光谱研究及其分析应用

在5.0 mol/L的HCl缓冲介质中,磷钨酸（Pwa）与莫西沙星(MXFX)和加替沙星（GTF）等氟喹诺酮类抗生素(FLQs)相互作用形成摩尔比1∶1离子缔合物,导致体系的共振瑞利散射(RRS)显著增强并出现新的RRS光谱。 MXFX和GTF的反应产物具有相似的光谱特征,最大散射波长位于320 nm附近,且药物浓度与散射增强(ΔI)成正比,2种氟喹诺酮类药物的线性范围分别为0.025~6.0 mg/L（MXFX）和0.023~9.0 mg/L（GTF）。 据此可建立用于测定氟喹诺酮类药物的简捷快速灵敏的新方法,方法用于胶囊和人尿液中的FLQs测定并取得满意结果。 并对反应机理和RRS增强的原因进行了讨论。     

氟喹诺酮类抗生素与赤藓红的共振瑞利散射光谱研究及其分析应用

在Ph4.0～5.0的BR缓冲介质中,赤藓红(Ery)与莫西沙星(MXFX)和加替沙星(GTF)等氟喹诺酮类抗生素(FLQs)相互作用形成1:1离子缔合物,体系反应导致共振瑞利散射(RRS)显著增强并出现新的RRS光谱.两种药物的反应产物具有相似的光谱特征,最大散射波长位于568nm处,并在342nm和378nm处有2个较小的散射峰.在342nm处一定浓度的抗生素与散射增强成正比,两种氟喹诺酮类药物的线性范围分别是0.02～2.7μg/mL(MXFX)和0.06～10.2μg/mL(GTF).据此建立了测定氟喹诺酮类药物的新方法,已用于胶囊和人尿液中的FLQs测定,并对反应机理和RRS增强的原因作了讨论.     

氟喹诺酮类抗生素与钴(Ⅱ)和刚果红三元配合物的共振瑞利散射光谱研究及其分析应用

在pH 4.5～6.5的Bdtton-Robinson缓冲溶液中,钴(Ⅱ)与环丙沙星(CIP)、诺氟沙星(NOR)、氧氟沙星(OF)和左氧氟沙星(LEV)等氟喹诺酮类抗生素(FLQs)能形成螯合阳离子,它们能通过静电引力和疏水作用与刚果红(CR)阴离子反应,形成1:2:1(Co2 :FLQs:CR)三元离了缔合配合物.此时将引起溶液的共振瑞利散射(RRS)显著增强,并出现新的RRS光谱.不同抗生素具有相似的光谱特征,其最大散射波长均位于560 nm处,并在382和278 nm处有2个较小的散射峰.一定浓度的抗生素与散射增强(△成正比,对不同氟喹诺酮类药物的线性范围和检出限(3σ)分别是0.026～2.64 μg·mL-1和7.68 μg·mL-1(CIP),0.045～3.20 μg·mL-1和13.00 ng·mL-1(NOR),0.037～4.00μg·mL-1和11.24 ng·mL-1(OF),0.039～4.00 μg·mL-1和11.80 ng·mL-1(LEV),据此提出了一种以RRS技术测定氟喹诺酮抗牛素的新方法.方法不仅灵敏度高,而且简单、快速,并有良好的选择性和重复性,可用于片剂、针剂、滴眼液和人尿液中氟喹诺酮类药物的测定.文中还对反应机理和RRS增强的原因作了讨论.     

铈(Ⅳ)与氟喹诺酮类抗生素相互作用的共振瑞利散射光谱及其分析应用

在pH4.0～5.0的弱酸性介质中,Ce(Ⅳ)能与诺氟沙星(NOR)、环丙沙星(CIP)、培氟沙星(PE)、洛美沙星(LOM)和司帕沙星(SPA)等氟喹诺酮类抗生素(FLQs)反应,并最终形成Ce(HL)(OH)4型的三元混配络合物.此时,仅能引起吸收光谱的微小变化和摩尔吸光系数(ε)的少量提高,但是却能导致共振瑞利散射(RRS)的显著增强,5种体系的最大散射波长均位于381nm附近,并在534nm处出现一个较小的散射峰,散射增强(ΔI)在一定范围内与FLQs的浓度成正比,方法有高灵敏度,对不同的FLQ其检出限(3σ)除SPA(16.0μgmL-1)之外,其余FLQs在1.9～5.3ngmL-1之间.研究了Ce(Ⅳ)与FLQs相互作用对RRS光谱的影响,反应的适宜条件和影响因素,考察了共存物质的影响,表明方法有良好的选择性,可用于某些样品中FLQs的测定.还结合吸收光谱的变化和量子化学计算,讨论了反应机理及散射增强的原因.     

氟喹诺酮类抗生素与钴(II)和刚果红三元配合物的共振瑞利散射光谱研究及其分析应用

在pH 4.5～6.5的Britton-Robinson缓冲溶液中, 钴(II)与环丙沙星(CIP)、诺氟沙星(NOR)、氧氟沙星(OF)和左氧氟沙星(LEV)等氟喹诺酮类抗生素(FLQs)能形成螯合阳离子, 它们能通过静电引力和疏水作用与刚果红(CR)阴离子反应, 形成1∶2∶1 (Co^2＋∶FLQs∶CR)三元离子缔合配合物. 此时将引起溶液的共振瑞利散射(RRS)显著增强, 并出现新的RRS光谱. 不同抗生素具有相似的光谱特征, 其最大散射波长均位于560 nm处, 并在382和278 nm处有2个较小的散射峰. 一定浓度的抗生素与散射增强(ΔI)成正比, 对不同氟喹诺酮类药物的线性范围和检出限(3s)分别是0.026～2.64 μg•mL^－1和7.68 ng•mL^－1 (CIP), 0.045～3.20 μg•mL^－1和13.00 ng• mL^－1 (NOR), 0.037～4.00 μg•mL^－1和11.24 ng• mL^－1 (OF), 0.039～4.00 μg•mL^－1和11.80 ng•mL^－1 (LEV), 据此提出了一种以RRS技术测定氟喹诺酮抗生素的新方法. 方法不仅灵敏度高, 而且简单、快速, 并有良好的选择性和重复性, 可用于片剂、针剂、滴眼液和人尿液中氟喹诺酮类药物的测定. 文中还对反应机理和RRS增强的原因作了讨论.     

汞(Ⅱ)-槲皮素螯合物共振瑞利散射光谱法测定槲皮素

在pH4.8~6.1的BR缓冲溶液中,槲皮素(QT)和汞(Ⅱ)形成螯合物时,将引起溶液共振瑞利散射(RRS)显著增强,并产生新的RRS光谱,其最大RRS波长位于320nm,另在450nm处有一小的散射峰。槲皮素在0.98~7.0mg/L范围内与散射强度(ΔI)成正比;反应具有较高的灵敏度,对槲皮素的检出限为29.5μg/L。研究了适宜的反应条件和影响因素,考察了共存物质的影响,表明方法有良好的选择性。基于上述研究,建立了一种灵敏、简便、快速测定槲皮素的新方法,并用于天然药物槐米中槲皮素的测定。     

铜(II)-氟喹诺酮类抗生素螯合物与赤藓红体系的吸收、荧光和共振Rayleigh散射光谱及其分析应用研究

在pH 4.2~5.0的Britton-Robinson 缓冲溶液中, 环丙沙星(CIP), 诺氟沙星(NOR), 氧氟沙星(OF), 左氧氟沙星(LEV), 洛美沙星(LOM)和司帕沙星(SPA)等氟喹诺酮类抗生素(FLQs) 能与铜(II)形成螯合阳离子, 它们能进一步与赤藓红(Ery)阴离子通过静电引力和疏水作用形成FLQs:Cu(II): Ery为1:1:1的离子缔合物. 此时, 能引起吸收光谱的变化, 并发生明显的褪色作用, 最大褪色波长均位于526 nm处, 反应具有较高的灵敏度, 除NOR的摩尔吸光系数(ε)较低外, 其余5种抗生素的ε值均大于1.0×10⁵ L·mol^-1·cm^-1, 而且LOM和OF体系的ε值均大于3×10⁵ L·mol^-1·cm^-1, 而SPA的e 值高达7.22×10⁵ L·mol^-1·cm^-1, 可用于这类药物的分光光度测定. 离子缔合反应还导致赤藓红的荧光猝灭, 反应也具有高灵敏度, 上述6种FLQs药物的检出限在7.1~12.2 μg·L^-1之间, 为荧光猝灭法测定μg·L^-1级FLQs创造了条件. 离子缔合反应更能导致共振瑞利散射(RRS)的显著增强, 并产生新的RRS光谱. 六种药物的反应产物具有相似的光谱特征, 最大散射波长均位于566 nm处, 并在333 nm和287 nm处有2个较小的散射峰. 在一定条件下散射增强(ΔI)与药物浓度成正比. RRS法较褪色分光光度法和荧光猝灭法具有更高的灵敏度, 对不同的FLQs药物的检出限在1.7 μg·L^-1至3.1 μg·L^-1之间, 更适于痕量的FLQs测定. 研究了反应产物的吸收、荧光和RRS光谱特征, 适宜的反应条件及分析化学性质, 结合量子化学计算方法讨论了离子缔合反应的历程及对光谱特征的影响, 并研究了RRS法 的选择性及分析应用.     

三元缔合物以双波长共振瑞利散射测定药物中酒石酸美托洛尔

建立了一种快速、准确测定药物中酒石酸美托洛尔的双波长共振瑞利散射(DWORRS)新方法。在酸性Tris-盐酸介质中,刚果红与酒石酸美托洛尔及表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵反应生成红色三元缔合物,使双波长共振瑞利散射显著增强并产生新的具有2个明显散射峰的共振瑞利散射(RRS)光谱,最大共振瑞利散射峰位于375 nm,另一共振瑞利散射峰位于515 nm,酒石酸美托洛尔在0.004~0.55 mg/L范围内与体系的RRS增强强度的绝对值(│△I_(RRS)│)呈线性关系,检出限为0.0032 mg/L(375 nm),0.0038 mg/L(515 nm)和0.0018 mg/L(DWO-RRS,375 nm+515 nm)。还探讨了RRS的光谱特征、适宜反应条件、反应机理及共存物质的影响。方法用于药物中酒石酸美托洛尔含量的测定,加标回收率为98.57%~102.1%,相对标准偏差为2.0%~2.5%。     

共振瑞利光散射法测定人体尿液和血浆中的氟罗沙星

提出了共振瑞利光散射法测定氟罗沙星的新方法。在pH5.3～5.6的Britton-Robinson缓冲溶液中,氟罗沙星(FLE)与钴(II)能形成螯合阳离子,它可进一步与刚果红(CR)反应形成2∶1∶1(FLE∶Co2+∶CR)三元离子缔合物,导致共振瑞利散射(RRS)显著增强并出现新的RRS光谱,其最大散射波长分别位于372和560nm。在372nm处,氟罗沙星的浓度在0.03～3.69μg/mL范围内,与RRS强度有良好的线性关系,检出限(3σ)为6.0ng/mL。方法用于片剂、尿液和人血清中氟罗沙星的测定。     

金纳米微粒与盐酸氯丙嗪相互作用的共振Rayleigh散射光谱研究及其分析应用

在pH 1.8~3.3的酸性介质中,金纳米微粒本身有一定的共振瑞利散射(RRS)强度,但盐酸氯丙嗪本身的RRS强度十分微弱,当二者共存时,溶液的RRS强度显著增强并出现新的RRS光谱,在280~368 nm之间产生强烈的散射带,其最大散射波长位于368 nm,并在284、440、498 nm处有明显的散射峰。在一定条件下,盐酸氯丙嗪在0~0.08 mg/L范围内与ΔIRRS强度成正比,方法具有较高的灵敏度,对盐酸氯丙嗪的检出限(3σ)达到1.75μg/L。本文考察了反应体系的RRS光谱特征,研究了适宜的反应条件、影响因素及分析化学性质,研究了共存物质的影响,表明方法具有较好的选择性,据此发展了一种用金纳米微粒作RRS探针测定盐酸氯丙嗪的新方法。     

甲基紫硫酸软骨素共振瑞利散射光谱及其应用

在Britton-Robinson缓冲介质(pH9.37)中硫酸软骨素与甲基紫反应形成离子缔合物时,共振瑞利散射(RRS)强度会明显增强,其最大RRS峰位于505和661 nm处。本文对反应的最佳条件、影响因素、硫酸软骨素浓度与RRS强度的关系进行了研究,建立起一种快速、简便、灵敏的测定硫酸软骨素的方法。本法在661和505 nm测定波长处的线性范围均为:0.15~0.90 mg/L,其检出限分别为0.019 mg/L(505 nm)和0.043mg/L(661 nm)。该法应用于针剂中硫酸软骨素的测定,结果满意。     

乙基紫探针共振瑞利散射法测定头孢硫脒

建立了测定痕量头孢硫脒(CEFA)的共振瑞利散射(RRS)法。在稀NaOH溶液中,头孢硫脒与乙基紫(EV)结合,使体系的RRS急剧增强并产生新的RRS光谱,最大共振光散射峰位于波长341nm处,头孢硫脒的质量浓度在0.094~0.70mg/L范围与散射强度(△IRRS)呈良好的线性关系,检出限(3Sb/K)为0.075mg/L。该方法可用于人体血液及市售药物中头孢硫脒的测定。     

硫酸卡那霉素-固绿体系的共振瑞利散射光谱及其分析应用

提出了共振瑞利散射法(RRS)测定硫酸卡那霉素(KANA)的方法。在p H为4.56~6.09的B-R缓冲溶液中,固绿与KANA结合生成离子缔合物,使溶液共振瑞利散射(RRS)增强,其最大散射峰位于709 nm,另在463 nm、370 nm有两个较弱的散射峰。KANA的浓度在0.08~1.6 mg·L~(-1)范围内,与RRS强度有良好的线性关系,对KANA的检出限(3σ)达0.024 mg·L~(-1)。研究了适宜的反应条件和影响因素,表明该方法灵敏、稳定。用于硫酸卡那霉素注射液的测定,回收率为96.5%~103.0%。     

茜素红-铽光谱探针共振瑞利散射法测定加替沙星

提出了共振瑞利散射光谱法测定人体血浆,尿样中加替沙星含量的方法。在p H5.5~6.5的HAc-Na Ac缓冲溶液中,加替沙星(Gatifloxacin,GTFX)与Tb(Ⅲ)反应形成的二元螯合物共振瑞利散射(Resonance Rayleigh Scattering,RRS)强度极弱,但当其进一步与酸性染料茜素红反应形成三元离子缔合物时,RRS显著增强,其最大散射波长分别位于373 nm和605nm处。在373 nm处,方法的线性范围和检出限分别为0~5.26μg·m L-1和7.5 ng·m L-1。本法简便、快速,并具有良好的选择性,用于片剂,人尿液和血浆中加替沙星含量的测定,其回收率在96.1~104.5%。     

血清白蛋白-氯化铜-壳聚糖体系共振瑞利散射法测定壳聚糖

在pH6.5的B-R缓冲溶液中,壳聚糖与血清白蛋白作用,体系的共振散射光谱较弱;当加入Cu2 后,使Cu2 与血清蛋白的浓度比为10∶1时,反应形成三元配合物。三元体系的共振瑞利散射(RRS)光谱显著增强,并形成新的RRS光谱,其光谱增强程度与壳聚糖含量呈线性关系。实验考察了BSA和HSA分别与Cu(和壳聚糖形成的三元体系,以及反应条件和机理,对于BSA体系,其最大RRS峰位于350nm和480nm两处,而HSA体系的最大RRS峰位于340nm处,两个体系的线性范围和检出限分别是0.01~4.0mg/L和3.7μg/L、0.01~6.0mg/L和11μg/L,其RSD均小于4.0%。显然,BSA体系有较高的灵敏度。据此可建立起RRS技术分析测定痕量壳聚糖的简便、快速和高灵敏度的新方法。同时,考察了共存物质的影响,表明方法有较好的选择性。将此法用于测定保健胶囊和自制壳聚糖粗品中壳聚糖的测定,结果满意。     

中性红与透明质酸钠相互作用的共振瑞利散射光谱及其分析应用

在pH 4.3～5.2的B-R缓冲溶液中,中性红与透明质酸钠作用形成离子缔合物时导致溶液共振瑞利散射(RRS)大大增强并产生新的RRS光谱,其最大散射峰位于328 nm处,另在605 nm处有一个较弱的散射峰.透明质酸钠质量浓度在0～2.5 mg/L范围内,与RRS强度有良好的线性关系.据此,建立了新的测定透明质酸钠的分析方法.该法的检出限(3σ)为25.9 ng/mL,并已用于滴眼液和化妆水中透明质酸钠的测定.     

盐酸吖啶黄-脱氧核糖核酸反应体系的共振瑞利散射及其应用

研究了盐酸吖啶黄与脱氧核糖核酸(DNA)之间的共振瑞利散射(RRS)增强作用,提出了共振瑞利散射技术测定核酸的方法。在pH 6.4的B-R缓冲溶液中,盐酸吖啶黄与脱氧核糖核酸结合使溶液共振瑞利散射强度增强,其最大散射峰位于505 nm处,而在330 nm波长处有一稍弱的散射峰。DNA质量浓度在0.04~0.80 mg.L-1范围内,与RRS强度呈线性关系,检出限(3S/N)为0.023 mg.L-1。应用于测定合成样品中DNA含量并测得回收率为98.0%~104.0%。初步探讨了反应机理,盐酸吖啶黄与DNA间的相互作用包含有静电引力、π-π堆积力。     

十二烷基苯磺酸钠-硫酸耐而蓝体系的共振瑞利散射光谱及其分析应用

提出了共振瑞利散射法(RRS)测定十二烷基苯磺酸钠(SDBS)的新方法。在pH为1.98～3.29的B-R缓冲溶液中,硫酸耐而蓝与SDBS结合生成离子缔合物,使溶液共振瑞利散射(RRS)增强,其最大散射峰位于760 nm,另在533 nm、400 nm有两个较弱的散射峰。SDBS的浓度在0.04～1.6 mg/L范围内,与RRS强度有良好的线性关系,对SDBS的检出限(3σ)达0.018 mg/L。研究了适宜的反应条件和影响因素,表明该方法灵敏、稳定。用于环境水样中阴离子表面活性剂含量的测定,回收率为95.9%～106.7%。     

盐酸吡格列酮与曙红Y相互作用的荧光和共振光散射光谱研究

在HCl-NaOAc酸性缓冲介质中,曙红Y(EY)与盐酸吡格列酮(PGH)反应形成1∶1的离子缔合物,不仅引起曙红Y的荧光猝灭(FLU),更能导致共振散射(RRS)的显著增强。荧光猝灭的激发和发射波长分别为λex=524nm和λem=544nm;最大共振散射波长为308nm,并在540nm处产生一共振峰。方法的线性范围分别为9.04×10-7～2.05×10-5mol/L(FLU)和1.6×10-7～5.1×10-6mol/L(RRS),检出限分别为1.88×10-7mol/L(FLU)和4.82×10-8mol/L(RRS)。研究了荧光和共振散射的光谱特征、适宜的反应条件及影响因素,据此建立了灵敏、简便、快速测定抗糖尿病药物盐酸吡格列酮的新方法。