选择性远程DEPT技术用于吡咯里西啶类生物碱的结构测定和核磁共振研究

本文从峨眉千里光(Sencic Fubcri Hensl)中分得二个吡咯里西啶类生物碱。经测定,一个为阔叶千里光碱(1),另一个为新阔叶千里光碱(2)。它们的~(1)H NMR研究尚未见报道。两者的~(13)C NMR研究已有报道,但1的许多~(13)C谱峰归属,不同的作者所得的结果不一致,而2的~(13)C谱峰归属与本文的二维NMR实验结果不一致。这二个化合物的NMR谱较为复杂,部分谱峰相互重选,其归属用一般方法不易确定。本文采用最近由我们提出的选择性远程~(13)CDEPT技术对这二个化合物的结构及其     

青蒿素及其一类物的结构和合成——Ⅵ.青蒿素降解产物的结构

青蒿素(1)用1:10硫酸-乙酸降解,除得主要产物失碳倍半萜内酯(2)(～55％)外,还得化合物3a～b(～16％)、4(～9.8％)和5a～d(～6.7％)。根据IR、~1H和~(13)C NMR、GC-MS和MS推定了它们的结构。     

齐墩果酸A环与C环内酯衍生物的设计合成

齐墩果酸是一个五环三萜类天然产物,具有多种生物活性和药理活性.以齐墩果酸为起始原料,采用间氯过氧苯甲酸以及过氧化脲等试剂进行其A环和C环内酯化修饰,以较高收率获得了系列齐墩果酸A/C环内酯化衍生物.所有产物均经~1H NMR、~(13)C NMR和高分辨质谱数据分析进行了结构确定,其中有12个化合物为新化合物.     

黄花棘豆化学成分的研究（Ⅲ）

从黄花棘豆总皂苷的酸水解产物中分离出两种三萜皂苷元Ⅰ和Ⅱ,总皂苷经反复柱层析又得一微量三萜皂苷Ⅲ.本文报道它们的结构鉴定以及Ⅰ和Ⅱ的有关化学转变,用~(13)C NMR技术指定了Ⅰ和Ⅱ的~(13)C NMR信号.     

新喜树碱衍生物的核磁共振谱分析与结构鉴定

以20(S)-喜树碱(CPT)为起始原料,对其进行结构修饰,合成了一种新的喜树碱衍生物CPT-A.并利用1D(~1H、~(13)C和DEPT135)和2D(异核单量子相关谱和异核多碳相关谱)核磁共振(NMR)技术对该化合物进行了结构确定,详细归属了CPT-A~1H和~(13)C NMR谱的化学位移,喜树碱骨架的指认结果与文献报道基本一致,并发现喜树碱骨架6位碳与取代基苯环3’位碳的化学位移相同,谱峰完全重叠,这在~(13)C谱中是不常见的.研究结果可为喜树碱类天然产物的发现和结构鉴定提供NMR数据支持和方法指引.     

1-芳基-3-(5-氯-1,3-苯基-1H-4-吡唑基)-2,3-环氧-1-丙酮的新重排反应(英文)

本文报道标题化合物在碱作用下重排成为3的反应,提出了反应机理.用 IR,~1H NMR,~(13)C NMR 和微量分析证实了新化合物的结构.     

经由3-乙酰基-2-丁烯内酯烯醇醚与胺类衍生物区域选择性制备烯胺酮

在乙醇溶液中具有烯醇醚结构的3-乙酰基-4-甲氧基-2-丁烯内酯和3-(1-甲氧基亚乙基)-4-羰基-2-丁内酯与不同的胺类衍生物发生区域选择性加成-消除反应生成一系列新的稳定的烯胺酮结构衍生物.它们的化学结构经~1H NMR、~(13)C NMR、X射线衍射和高分辨质谱的确证.其中生成的3-(1-胺基亚乙基)-4-氧代-2-丁内酯类化合物存在明显的Z/E两种异构体.同时对制备反应中产生的副产物结构也进行了确证.     

有机磷化合物的NMR研究 Ⅰ.苯并[1.3.2]氧氮磷杂环己-4-酮衍生物的~1H、~(31)P和~(31)C NMR谱

有关1,3,2-氧氮磷杂环的NMR巳有报道,但尚无苯并[1.3.2]氧氮磷杂环的NMR研究.本文报道苯并[1.3.2]氧氮磷杂环己-4-酮衍生物1-27的~1H、~(31)P和~(13)C NMR的研究.着重讨论了手性磷原子对~1H谱的影响.     

3,7-二甲基-7-羟基-2-辛烯-6-内酯类似物的合成及杀菌活性（英文）

以环氧化-内酯化和Sharpless不对称双羟基化反应作为关键步骤,以55%～90%的总收率实现了消旋及光活性3,7-二甲基-7-羟基-2-辛烯-6-内酯类似物的合成.它们的结构经过~1H NMR, ~(13)C NMR, HR-ESI-MS和X射线衍射的表征.对它们的杀菌活性进行了评价,结果表明活性最好的化合物3-苯基-7-甲基-7-羟基-2-辛烯-6-内酯(4)和3-(呋喃-2-基)-7-甲基-7-羟基-2-辛烯-6-内酯(5)对6种植物病原菌的EC_(50)值为0.5～20.0μg/mL,可以作为先导结构进行进一步结构优化.     

青蒿内酯的结构

从青蒿(Artemisia annua L.)中除了分得抗疟有效成分——青蒿素外,还分得多种倍半萜化合物如青蒿甲素、青蒿丙素、青蒿酸、青蒿醇、青蒿酸甲酯、青蒿内酯V、青蒿内酯VI.我们从青蒿乙醇提取物的石油醚溶解部位,经硅胶柱层析,首次从天然界中分得一个微量倍半萜内酯——青蒿内酯(artemisilactone).该化合物曾在青蒿酸结构测定时,由青蒿酸经过氧化氢氧化制得,但结构及立体结构未阐明,本文报道其立体结构的测定.     

土壤胡敏酸的^13C核磁共振研究

胡敏酸(HA)是土壤有机质的重要组分,其结构性质与土壤形成和肥力特性有密切关系,长期以来一直是土壤化学研究的难点和重点之一。NMR是研究HA结构的有效手段。自Bar-ton和Schnitzer(1963)首次用~1H NMR研究土壤有机质以来,国外已先后应用~1H、~(13)C NMR和CP-MAS-~(13)C NMR等对土壤及其它来源的HA进行了许多研究,并取得引人注目的进展。但在国内,这方面研究还刚刚开始。本文应用~(13)C NMR方法对东北几种主要耕作土壤以及泥炭和猪粪的HA进行了结构表征,为土壤腐殖酸化学的基础研究提供了资料。     

青蒿素及其类似物的结构和合成 Ⅷ、~1H核磁共振测定青蒿素降解物及有关化合物的构型

青蒿素(1)的结构和绝对构型已经确定.由于它有七个手性中心,所以在研究其降解物结构或其全合成时,遇到许多立体化学上的问题.本文报道用核磁共振的去偶和NOE技术研究青蒿素降解物(2、6和8)和青蒿素B降解物(4)以及全合成中间体(3、5、6、7、9、10和11)构型的结果.化合物1～11的化学位移结果见表1. 内酯环构型内酯从六员降为五员时,其氧键应与C_6相连(1→6);核磁共振未见带氧质子信号,     

美丽红豆杉二萜的研究 Ⅰ.美丽红豆杉素A,B和C的结构测定

从美丽红豆杉(Taxus mairei)的茎皮中分离得三个新的二萜化合物,其中美丽红豆杉素A(taxamairin A,1)和美丽红豆杉素B(taxamairin B,2)是含有(艹卓)酮的三环二萜,它们的骨架尚未见文献报道;美丽红豆杉素C(taxamairin C,3)是含有半缩酮的四环二萜.结构鉴定应用了高分辨的~1H NMR,~(13)C NMR ~1H-~1H COSY和DFNOE等方法.美丽红豆杉素A的结构还通过X射线单晶衍射予以证实.     

Cedarmycins A和B及其类似物的首次合成

Cedarmycins A和B是近年从放线菌的次生代谢物中分离得到的一种新型的天然抗生素,本文以γ-丁内酯为原料首次合成了该类化合物.其关键步骤为3-溴甲基-5H-呋喃-2-酮与甲醛发生的γ位迁移的Barbier反应.各中间体都通过1H NMR和13C NMR得到证实.最终产品通过1H NMR,13C NMR和HRMS证实与文献所报道相一致.     

海绵Phacelliafusca中含氮化合物的分离与结构鉴定

从采自中国南海西沙群岛海域的海绵Phacellia fusca Schmidt中得到4个含氮 化合物。经~1H NMR,~(13)C NMR,HMQC,HMBC,~1H-~1HCOSY,FABMS和EIMS等光谱分析 ，确证其结构分别为：N,N'-二[2-乙氧基-1（Z）-乙烯基]脲（1），2- Bromoaldisin(2),Aldisin(3)Dibromophakellin盐酸盐(4)。其中化合物1为一具有 对称结构的新脲类化合物，命名Phacelliaurea A；化合物4是首次从该海绵中分离 得到的已知胍基生物碱，首次报到了它的~(13)C NMR数据及其归属。     

百部生物碱的化学研究 Ⅱ.细花百部中微量生物碱的结构研究

从海南岛产野生百部(Stemona parviflora Wright C.H.)的根部又分得三个微量生物碱成份,其中羟基百部叶碱(oxystemofoline)(1)和甲氧代百部叶碱(methyloxystemofoline)(2)为新生物碱成份.经 IR,MS,~1H 和~(13)C NMR,NOE,2D-同核及异核相关谱以及远程偶合相关谱推定了它们的结构,并首次归属了它们的~(13)C NMR 信号.     

19—羟基甾醇Nephalsterol—B的结构研究

前文报道了从西沙群岛采集的软珊瑚Nephthea albida和南沙群岛采集的软珊瑚Nephthea tixiexae verseveldt分离到一种罕见的含19-羟基的四羟基甾醇Nephalsterol A(1).本文报道从N.tixiexae verseveldt分离到的另一种19-羟基甾醇Nephalsterol-B的结构测定. Nephalstereol B(2)为无色针状结晶,m.p.159～161℃(乙酸乙酯);160～162℃(丙酮),[α]_D~(27)+25°(C 0.100,甲醇),2的~(13)C NMR及其DEPT谱表明分子中含有4个CH_3,11个     

百部生物碱的化学研究——Ⅰ.细花百部新生物碱

从海南岛产野生百部,细花百部(Stemona parviflora Wright C.H.)的根部又分得三个新生物碱,分别命名为细花百部酰胺(parvistemoamide)(1),细花百部次碱(parvistemoline)(2)和脱氢细花百部碱(didehydroparvistemonine)(3).经 IR,MS,~1H 和~(13)C NMR、NOE 差谱,2D-同核及异核相关谱等技术推定了结构.同时归属了它们的~1H 和~(13)C NMR 信号.     

基于K2S2O8-KOH体系合成羟基葫芦[6]脲的研究

基于已报道的以葫芦脲-过硫酸钾体系的羟基葫芦脲合成反应,本文研究了加入KOH对原体系的影响,在优化的反应条件下,可以较理想的产率(27%)得到目标产物。产物的结构经~1H NMR、~(13)C NMR和HR-ESI-MS进行确证。     

氮磷杂稠环化合物的质谱

有机磷杂环化合物的电子轰击正离子质谱已有报道。本文研究了18个具有植物生长调节活性的氮磷杂稠环有机磷化合物的电子轰击正离子质谱及其断裂机理。 实验采用VG-7070E双聚焦质谱仪和VG11-250数据处理系统,电子轰击源电子能量为70～100eV,离子源温度200℃,固体直接进样,温度100℃,RP=1000。采用B/E联动扫描研究亚稳断裂。试样的结构和纯度已用IR、~1H NMR、~(13)C NMR、~(31)P NMR、X-衍射及元素分析法测定。