以重铬酸钠—硫酸作氧化剂合成1,3—二氯丙酮

用重铬酸钠—硫酸作氧化剂,由1,3-二氯-2-丙醇氧化合成1,3-二氯丙酮。反应产物经乙醚萃取、正已烷重结晶,得白色针状或片状结晶,1,3-二氯丙酮收率81×10(-2),纯度>90×10(-2)。     

在线凝胶渗透色谱-气相色谱-串联质谱非衍生化法测定食品中氯丙醇

建立了食品中氯丙醇类化合物的非衍生化在线凝胶渗透色谱-气相色谱-串联质谱(Online GPC-GCMS/MS)测定方法,目标化合物包括3-氯-1,2-丙二醇(3-MCPD)、2-氯-1,3-丙二醇(2-MCPD)、1,3-二氯-2-丙醇(1,3-DCP)和2,3-二氯-1-丙醇(2,3-DCP).样品中加入氘代同位素内标后,采用ExtrelutTM NT硅藻土进行固相支持液液萃取净化,用正己烷淋洗去除非极性杂质,以乙酸乙酯萃取目标物,萃取液经浓缩后直接采用Online GPC-GC-MS/MS测定.4种氯丙醇在0.005～1.000 mg/L范围内呈良好线性,相关系数均大于0.999,4种氯丙醇的检出限在0.002～ 0.005 mg/kg之间,定量限在0.005～0.01 mg/kg之间.以空白酱油样品为代表性基质的3个水平(0.02,0.1和0.5 mg/kg)的加标回收率和相对标准偏差(RSD,n=6)分别为94.8％～106.3％ (2.2％ ～ 10.3％),91.8％～108.8％(2.1％～10.6％)和83.1％ ～109.4％(1.3％～9.4％).采用本方法分别对酱油、水解植物蛋白液(粉)、料酒、鸡精、面包和糕点样品进行检测,均得到了满意的测定结果.     

分散固相萃取结合气相色谱-高分辨质谱快速筛查酱油中多种氯丙醇

建立了酱油中1，3-二氯-2-丙醇、2，3-二氯-1-丙醇、3-氯-1，2-丙二醇和2-氯-1，3-丙二醇的分散固相萃取-气相色谱-高分辨质谱快速筛查检测方法。样品采用乙酸乙酯提取，提取液浓缩后经N-丙基乙二胺净化，气相色谱-高分辨质谱测定，内标法定量。结果表明，该方法对于酱油中4种氯丙醇的定量限为0.5~10 μg/kg。在3个浓度水平下的加标回收率为78%~103%；相对标准偏差均不大于8.8%。该方法快速、简便、准确、灵敏，可作为酱油中4种氯丙醇的有效检测方法。     

新型三元素协同阻燃剂的合成及性能研究

以三溴苯基环氧丙基醚、四氯化硅及1,3-二氯丙醇为主要原料合成新型硅、氯、溴三元素协同高效阻燃剂硅酸三（二氯丙基）三溴苯氧基氯丙基酯。探讨了反应温度、时间及物质的量比对产率的影响,最适宜的工艺条件为：三溴苯基环氧丙基醚与四氯化硅及1,3-二氯丙醇物质的量比为1:1:3.5,100℃反应5h,产率达98.0%。并采用FTIR、1H-NMR、极限氧指数等方法表征了产品的分子结构及阻燃性能等。     

新型含氯、溴的硅酸酯阻燃剂的合成及性能研究

以三溴苯基环氧丙基醚、四氯化硅及1,3-二氯丙醇为主要原料合成新型含硅、氯、溴三元素的协同高效阻燃剂硅酸三(二氯丙基)三溴苯氧基氯丙基酯。探讨了反应温度、时间及投料比对产率的影响,合适的工艺条件为:三溴苯基环氧丙基醚、四氯化硅及1,3-二氯丙醇的摩尔比为1∶1∶3.5,100℃反应5h,产率达98.0%。用FT-IR、1H NMR表征了产物的结构,并用极限氧指数方法测试了产物的阻燃性能等。     

调味品中氯丙醇的GC/ECD和GC/MS/MS衍生化检测方法研究及应用

报道了调味品中氯丙醇的衍生化气相色谱(GC／ECD)和衍生化气相色谱双串联质谱法(GC／MS／MS)测定。GC／ECD测定酱油中3—氯—1，2—丙二醇(3—MCPD)的检出限达到0．01mg／kg，回收率为91％～104％，变异系数为2．27％～7．96％；GC／MS／MS同时测定酱油中1，3—二氯—2—丙醇、2，3—二氯—1—丙醇和3—氯—1，2—丙二醇，1，3—二氯—2—丙醇、2，3—二氯—1—丙醇的检出限为0．02mg／kg，3—氯—1，2—丙二醇的检出限为0．01mg／kg，回收率在92％～106％，变异系数为3．51％～13．33％。     

三种新型二胺的合成研究

二胺是合成氮杂冠醚和Schiff碱型大环化合物的重要中间体。多年来人们对设计和合成新二胺颇感兴趣[1—5]。本文以FeCl3-NH2NH2·H2O-C为还原体系,成功地将1.3-二(2-硝基苯氧基)-2-丙醇()、1.3-二(3-硝基苯氧基)-2-丙醇()和1.3-二(4-硝基苯氧基)-2-丙醇()三种二硝基化合物还原成相应的二胺(—),产率较高。此类二胺尚未见文献报道。1　实验部分1.1　主要仪器意大利Carlo-Erba1106型元素分析仪,Shimadzu-435型红外光谱仪,DPX-400MHz核磁共振仪,M-80A双聚焦色谱—质谱联用仪,Wc-1型显微熔点测定仪,温度计未经校正。1.2　1,3-二(2-硝基…     

微乳电动毛细管色谱法分离检测酱油中的氯丙醇

建立了微乳电动毛细管色谱分离3种氯丙醇的方法。以十二烷基硫酸钠(SDS)作为表面活性剂,系统考察了pH值、缓冲溶液类型和浓度、SDS浓度、助表面活性剂浓度、油相浓度、温度和运行电压对3-氯-1,2-丙二醇(3-MCPD),1,3-二氯-2-丙醇(1,3-DCP),2,3-二氯-1-丙醇(2,3-DCP)分离的影响。结果表明,最佳微乳缓冲液为1%(V/V)正庚烷,100 mmol/L SDS,10%(V/V)正丁醇和8 mmol/L磷酸二氢钠-硼砂溶液(pH 8.50),检测波长为192 nm,温度20℃,分离电压为15 kV。3种氯丙醇的线性范围为2.0×10-6～3.2×10-5 mol/L,相关系数大于0.996,检出限(S/N=3)为0.95～1.9μmol/L。酱油样品经乙醚液液萃取,萃取平均回收率为93.2%～103.0%,相对标准偏差小于6.5%。本方法应用于实际样品和加标后样品中三氯丙醇的检测,结果满意。     

二氯丙醇环化制备环氧氨丙烷的工艺及动力学研究

考察了各种因素对二氯丙醇环化反应的影响,以及无机盐NaCI的存在对粗环氧氯丙烷（ECH）溶液浓度的影响。建立了环化反应的动力学模型并验证了其正确性,得到了二氯丙醇环化反应的动力学参数。结果表明,二氯丙醇环化的最佳反应条件为：二氯丙醇与NaOH的摩尔比为1：1．2,环化温度为75℃、反应时间为90s。二氯丙醇环化反应为二级反应,1,2-二氯丙醇和1,3-二氯丙醇环化反应的活化能分别是94．19kJ／mol和92．23kJ／mol。     

新型双子表面活性剂在H2S和CO2盐水溶液中对碳钢的缓蚀性能

合成了一系列含有羟基的双子表面活性剂:1,3-双(十二烷基二甲基氯化铵)-2-丙醇(12-3OH-12),1,3-双(十四烷基二甲基氯化铵)-2-丙醇(14-3OH-14),1,3-双(十六烷基二甲基氯化铵)-2-丙醇(16-3OH-16)和1,3-双(十八烷基二甲基氯化铵)-2-丙醇(18-3OH-18).采用静态失重法、极化曲线和交流阻抗技术研究了其在H2S/CO2腐蚀环境中对L360钢的缓蚀作用.结果表明,三种研究方法取得的结论是一致的,缓蚀效果为14-3OH-14>12-3OH-12>16-3OH-16>18-3OH-18.其中,12-3OH-12和14-3OH-14都表现出很好的缓蚀效果,在35mg·L-1的较低浓度下缓蚀率就达95%以上.极化曲线测试结果表明n-3OH-n(n=12,14,16,18)型双子表面活性剂是一种以阳极抑制为主的混合型缓蚀剂.除n=18外,其它三种双子表面活性剂n-3OH-n(n=12,14,16)在L360钢表面的吸附服从朗缪尔等温线,并且属于物理和化学混合吸附.提出了一个用来解释双子表面活性剂在H2S/CO2溶液中缓蚀机理的吸附模型.     

分散固相萃取法对鸡精中3-氯-1,2-氯丙醇的测定

氯丙醇(chloropropanols,CPDs)是丙三醇结构上的羟基被氯原子取代的一类化合物,包括3-氯-1,2-氯丙醇(3-MCPE))、2-氯-1,2-氯丙醇(2-MCPD)、1,3-二氯-2-丙醇(1,3-DCP).食品添加剂和污染物联合专家委员会对CPDs进行了评价,发现3-MCPD危害广泛,可损害人体的肝、肾、神经系统等器官[1],因此制定3-MCPD的暂定每日最大耐受量(TDI)为2μg/kg.     

气相色谱-串联质谱法同时测定调味品中3种氯丙醇

建立了气相色谱-串联质谱同时测定调味品中1,3-二氯-2-丙醇(1,3-DCP)、2,3-二氯-1-丙醇(2,3-DCP)和3-氯-1,2-丙二醇(3-MCPD)的分析方法。优化了样品前处理方法及GC-MS/MS分析条件,结果显示,样品经硅藻土净化,正己烷-乙醚(5∶5)洗脱,三氟乙酸酐衍生化后,在GC-MS/MS多反应监测模式(MRM)下测定,3种氯丙醇在0.001～10 mg/L范围内呈良好线性,相关系数分别为0.999 8、0.999 6和0.999 7;检出限(S/N=3)均为0.000 5 mg/kg,加标回收率为88%～97%。该方法简便、快速、溶剂用量少、衍生化试剂价廉易得,且能消除调味品中复杂基质的干扰,结果准确可靠、灵敏度高,适用于调味品中3种氯丙醇的同时测定。     

气相色谱法分析阳离子醚化剂中残存的环氧氯丙烷和1,3-二氯丙醇

建立了液体阳离子醚化剂中残存的环氧氯丙烷、1,3-二氯丙醇的气相色谱分析法。用苯甲酸甲酯萃取样品,对两组分都有很高的萃取率。选用HP-5 30　m毛细管柱,一次进样能同时测定两组分,两组分达到完全分离,且均在萃取剂前出峰,因而减少了峰扩散,提高了检测灵敏度。检测的线性范围:环氧氯丙烷5～590 mg/kg,1,3-二氯丙醇21～480 mg/kg;检测限:环氧氯丙烷1.2 mg/kg,1,3-二氯丙醇2.2 mg/kg;回收率：环氧氯丙烷95.93%～103.42%,相对标准偏差(RSD)2.4%～10.     

3,13-二羟基-1,5,8,11,15,18-六氮杂环二十烷的合成研究

尝试了三种制备 3 ,13 二羟基 1,5 ,8,11,15 ,18 六氮杂环二十烷 ( 5 )的方法 .实验结果表明 1,3 二氯 2 丙醇 ( 1)与N 对甲苯磺酰基 -二乙烯三胺 ( 2 )在醇钠条件下制备 5的方法简便可行 ,易于纯化 ,收率较高     

乙烯基乙炔氢氯化反应合成氯丁二烯催化剂的研究

乙炔法氯丁橡胶单体2-氯丁二烯—1,3(简称氯丁二烯或CB)生产目前国内和日本电气化学公司等仍采用传统的Nieu land型催化剂,由乙烯基乙炔(MVA)氢氯化制得。但存在二氯丁烯等副产物生成量大,选择性低,消耗高,污染环境等问题。国内外有一些氯丁二烯合成催化剂改进的专利报道,本文对氯丁二烯合成催化剂也进行了研究,得到有益的结果。     

高效液相色谱法测定克芜踪

1 引言克芜踪(gramoxone)中的有效成分为百草枯有效离子,属于双吡啶盐类,为广谱触杀性除草剂.目前国内多采用比色法和气相色谱法测定百草枯的含量,不仅分析时间长,且回收率低.本实验采用高效液相色谱法,该方法简便、快速、准确,且回收率高,已应用于实际的进口克芜踪检验工作中.2 实验部分2.1 仪器和试剂 HP1090Ⅱ液相色谱仪(HP公司),配有二极阵列检测器(DAD);三元溶液系统;定量进样器及化学工作站;Millipore超纯水器.乙腈:分析纯,过滤;水:二次蒸馏水;百草枯标准品:纯度为99.6%;B-5离子对试剂(I-pentane sulfonic acid);H_2SO_4 (1:3);三乙胺:分析纯;滤膜:0.45μm.     

用ATRP法构筑核壳型梯度极性的多羟基多臂星状超支化聚合物及聚合物刷——双层聚合物刷的合成与表征

设计并通过原子转移自由基聚合方法 (ATRP)合成了核壳型多羟基多臂星状超支化聚合物刷 .以 2 溴异丁基酰溴封端的超支化聚 (3 乙基 3 羟甲基氧杂环丁烷 ) (HP Br)作为大分子引发剂 ,采用Cu(I)Br和N ,N ,N′ ,N′ ,N″ 五甲基二乙基三胺 (PMDETA)催化体系 ,在丁酮与丙醇的混和溶液中 ,通过甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)的ATRP溶液聚合 ,得到了一系列含有大量羟基的多臂星状超支化聚合物刷 (HP g PHEMA) ,并考察了其羟基的活性 ,发现羟基还可以与苯甲酰氯发生反应 .产物的结构和热性能用1 H NMR、FTIR、GPC、TGA、DSC等进行了表征和测试 .     

果蔬中L—抗坏血酸的示波计时电位滴定

果蔬中的L—抗坏血酸(以下简称V_c)的直接测定方法较多,目前常见的有2,6—二氯酚靛酚滴定法、二甲苯提取后的2,6—二氯酚靛酚分光光度法、乙醚提取法、高压液相色谱法及电位滴定法等。本文提出的示波计时电位滴定法简便、快速、终点直观,不受食品颜色、浑浊的干扰,不污染空气。具有一定实用价值。实验部分一、主要仪器与试剂 1.仪器 LS—lA型示波极谱滴定仪(山东电讯七厂),SD50—Z型双位滴定仪,213型铂片电极,铂丝电极,pH522型数字式pH计(西德WTW),10ml微量滴定管。 2.试剂(所有试剂为分析纯)     

气相色谱法测定饼干类食品中氯丙醇类化合物

报道了饼干类食品中3-氯-1,2．丙二醇和1,3-二氯-2-丙醇的测定。采用乙醚索氏提取、甲醇萃取净化,再经N,O-双（三甲基硅烷）三氟乙酰胺（BSTFA）衍生,毛细管气相色谱法分离,FID作检测器。方法检出限为0．01mg／kg,回收率在90％～105％,相对标准偏差为2．2％～9．3％,     

借Wohl-Ziegler反应合成1-苯基-1,3-丙二醇及其他1-取代苯基-1,3-丙二醇的衍生物

1,本文叙述从3-苯基丙醇的3′,5′-二硝基苯甲酸酯借 Wohl-Ziegler 溴化反应合成 1-苯基-1,3-丙二醇。2.用相同方法从3-(邻取代基-对硝基苯基)-丙醇酯合成1-(邻取代基-对硝基苯基)-1,3-丙二醇的相应的衍生物。此方法各步产量较高,可以用作在连于苯环的碳原子上引入一个羟基的制备方法。3.含氨基的化合物进行 Wohl-Ziegler 溴化反应时,最好用邻苯二甲酰基,保护氨基。4.3-溴代-3-(邻苯二甲酰亚氨-对硝基苯基)-丙醇乙酸酯在乙酸氢溴酸混合液中水解,获得7-硝基喹啉。