牛胰岛素A链的合成及其与天然B链组合成结晶胰岛素

本文报导了牛胰岛素A链的S-磺酸盐(Ⅰ)的合成以及自Ⅰ和天然B链S-磺酸盐(Ⅱ)组合为结晶牛胰岛素的半合成。十二肽酸Ⅴ脱N-保护基后,与九肽酰肼Ⅳ经迭氮化物法缩合得带保护基的A链(Ⅵ),粗产物经钠-液氨处理去保护基后,用乙酸缓冲液调至pH 3.8以除去部分杂质,然后进行S-磺酸化。经纸层析纯化的S-磺酸盐Ⅰ,其旋光率、纸电泳和纸层析的行为、氨基酸组成以及末端分析数据均与天然牛胰岛素A链S-磺酸盐的相符。产物Ⅰ与天然胰岛素B链S-磺酸盐经巯基乙酸还原和空气氧化后,得到的粗产物的生物活力相当于天然牛胰岛素活力的5—10％,经仲丁醇-乙酸柚提后,活力可提高5—10倍,抽提物再经含乙酸锌的丙酮-柠檬酸缓冲液纯化,可得结晶产物Ⅲ,其晶形与天然牛胰岛素相同,其活力(20—23国际单位/毫克)与后者相仿。上述结果及其他证据都证明我们已合成了牛胰岛素A链和所获得的半合成结晶产物就是结晶牛胰岛素。     

Ⅴ.结晶胰岛素的全合成

牛胰岛素的全合成工作是在天然胰岛素的两条链重组合成功,并获得重合成的结晶胰岛素;以及人工合成的A及B链分别与天然胰岛素的B及A链组合成功,并分别获得半合成结晶胰岛素的基础上进行的。我们自1964年第一次获得具有生物活力的全合成产物以来,在工作中不断实践,不断总     

ENZYMATIC SYNTHESIS OF DESHEXAPEPTIDE INSULIN AND ITS ANALOGUES

Enzymatic synthesis of deshexapeptide (B25-B30) insulin (DHI) was reported briefly in previous papers, In this article, the optimal pH of enzymatic synthesis from desoctapeptide (B23-B30) insulin (DOI) protected by methylsulphonylethoxycarbonyl (Msc) groups, in vivo biological activity of crystalline DHI, its binding capacity with insulin receptor on human placental membrane and its conformation in solution is reported. The marked difference between the in vivo activity of DHI (40%) and its receptor-binding capacity (2％) is discussed.Homogeneous B23 Ala DHI has been prepared by the same method but the enzymatic synthesis of B23 D-Ala DHI has proved unsuccessful because of the high optical specificity of the enzyme.     

Ⅳ.胰岛素B链的合成及其与天然A链组合成结晶胰岛素

自从天然胰岛素的A及B链重合成结晶胰岛素成功以后,接着又证明天然胰岛素先经钠-液氨处理,再经过S-磺酸化、还原及重氧化等步骤也有约5％的胰岛素活力恢复。因此,人工合成胰岛素的工作就有可     

论文选摘

结晶牛胰岛素的全合成结晶牛胰岛素的全合成研究,由于五年来中国科学院生物化学研究所,有机化学研究所和北京大学化学系的通力协作,最近已得到成功。经小白鼠惊厥法测定,人工合成的结晶产物的胰岛素活力,每毫克在20国际单位以上。我国科学家成功地合成结晶牛胰岛素的主     

人胰岛素半合成方法的改进

本文对森原等人合成人胰岛素的方法进行了改进。用羧肽酶A和胰酶成功地实施了人胰岛素的半合成。精品的总收率为70％,高于1986年森原等报道的水平(50％)。 苏氨酸叔丁酯是半合成人胰岛素的主要原料之一。我们改进了它的合成方法。采用N端未加保护的苏氨酸一步法合成了     

胰岛素A和B链相互作用的圆二色性研究

本文报道以圆二色性方法在相同条件下测得S-硫甲基型A链的α螺旋、β折迭的含量为15％及27％;B链为22％,23％;A和B链混合后为24％,26％。表明A和B链相混后肽链构象有一定调整,α螺旋含量有所增加。以还原型A及B链进行实验,也得到类似结果。加入二巯基苏糖醇明显减少A及B链的有序成分。上述结果表明胰岛素A及B链有一定二级结构;在能重组成胰岛素的最适条件下,A及B链相混后,因次级键相互作用,两肽链构象有一定调整,有序程度有所提高。     

MgO•3B2O3-18％MgSO4-H2O过饱和溶液结晶动力学

针对我国盐湖硼资源的特点,模拟合成MgO•3B2O3-18％MgSO4-H2O过饱和溶液,在20 ℃恒温静置,跟踪结晶动力学过程.析出固相采用X射线粉末衍射、红外光谱和热分析进行物相鉴定.拟合并给出结晶动力学方程,同时对结晶机制进行了探讨.结果表明,该结晶过程分两个阶段,第一阶段析出三方硼镁石（MgO•3B2O3•7.5H2O）,第二阶段结晶析出章氏硼镁石（MgO•2B2O3•9H2O）.     

带保护基的胰岛素A链羧端十二肽的合成

已知合成的胰岛素A链羧端带保护基的十二肽酯Ⅰ在不同条件下皂化,得十二肽Ⅱ,其物理性质略有差异,经制成牛胰岛素A链井进一步制成半合成牛胰岛素粗产物后,其生物活力相当于天然胰岛素的1—4％。根据二条不同的路线直接合成了带保护基的胰岛素A链羧端十二肽Ⅱ,路线一:由已知的四肽Ⅲ制成其酰肼衍生物,再转变为相应的迭氮化物后与脱N-苄氧羰基和γ-叔丁基的五肽Ⅴ(即Vb)缩合成九肽Ⅵ,Ⅵ经脱除N-保护基后与已知的三肽酰肼Ⅶ以迭氮化物法缩合郎得十二肽Ⅱ.路线二:三肽酰肼Ⅶ先制成迭氮化物再与脱N-保护基的已知二肽酯ⅩⅩⅢ反应成五肽酯ⅩⅩⅣ,再经肼解得五肽酰肼ⅩⅩⅤ,然后按迭氮化物法与脱苄氧羰基的二肽Ⅹ缩合成七肽酯ⅩⅩⅥ,再肼解得七肽酰肼ⅩⅩⅦ,最后通过迭氮化物法与五肽V_b缩合,亦得相同的十二肽Ⅱ.由这两种方法直接合成的十二肽Ⅱ,其质量较皂化所得为优,并已用于牛胰岛素A链的合成与结晶牛胰岛素的半合成和全合成。五肽Ⅴ和七肽ⅩⅩⅥ都曾各按二条不同的路线合成,而得到相同的产物,本文报导的合成肽段均经分析证明为化学纯的均一物质。     

氯柱硼镁石的合成及其在20℃水中的溶解相转化动力学研究

报道了合成氯柱硼镁石的快捷方法及该复盐在20℃水中的溶解和相转化过程.结果表明:该复盐在水中呈现不同步溶解,首先溶脱掉MgCl2·6H2O,生成中间产物MgO·B2O2·4H2O,随后发生转化,最终转化产物是2MgO·3B2O2·15H2O.拟合出了溶解转化结晶动力学方程,提出了溶解转化结晶反应机制.     

高中迎考总复习练习(四)——(有机化学部分)

一、选择题(每小题有一个选项符合题意)1、下列的叙述中,不正确的是()A、我国是世界上最早发现和利用石油和天然气的国家之一B、通常用石油的产量来衡量一个国家的石油化工发展水平的标志C、我国科学家于1965年在世界上第一次用人工方法合成具有生命活力的蛋白质—结晶牛胰岛素D、我国在人工合成具有生物活性的核糖核酸及测定其结构方面都居于世界前列     

色氨酸胰岛素类似物的荧光研究

本文通过测定[L-Trp]~(A1)胰岛素、[D-Trp]~(A1)胰岛素、[L-Trp]~(B1)胰岛素以及去Phe~(B1)[L-Trp]~(B2)胰岛素的荧光随pH的变化等性质,探讨分子氨基末端的微环境及其侧链取向.3种L型色氨酸胰岛素类似物在pH2—13 的范围内的荧光行为类似,只显示一个在pH9的荧光强度峰,但[D-Trp]~(A1)胰岛素却有在pH9.8和pH5.5 两个荧光强度峰.从两种A1色氨酸胰岛素类似物的荧光特性推测到它们溶液构象的差别,很可能是造成它们生物活力不同的原因之一。     

硼酸盐化学XXXⅢ MgO·4B2O3-18%MgSO4-H2O过饱和溶液结晶动力学研究

针对我国盐湖硼资源的特点 ,模拟合成MgO·4B2 O3 18%MgSO4 H2 O过饱和溶液 ,在 2 0℃恒温静置 ,跟踪结晶动力学过程。析出固相采用X ray粉末衍射、红外光谱和热分析进行物相鉴定。拟合并给出结晶动力学方程 ,同时对结晶机制进行了探讨     

戊二烯-1,3在稀土催化体系中聚合的初步研究

以乙酰基丙酮为原料合成戊二烯-1,3,其中含有91.7％反式和8.3％顺式异构体,用NdCl_3-C_2H_5OH-Al(C_2H_5)_3催化剂,加氢汽油为溶剂研究了戊二烯-1,3的均聚及其与丁二烯的共聚合,结果表明只有反式异构体能聚合成高分子量的聚合物,用IR、NMR和X射线光谱研究了均聚物的结构,发现是顺-1,4全同构型并表现有结晶,用IR和动态力学方法证明共聚合产物是共聚物。     

[Bl0Glu，B24-Asp-B25]人胰岛素类似物的制备、鉴定与性质研究

采用PCR方法，将人胰岛素分子B链B10位His突变为Glu，在B24和B25位之间插入Asp．构建了[B10Glu，B24-Asp-B25]胰岛素原基因、利用通用型质粒pBV220构建表达载体，在大肠杆菌DH5a中表达．表达蛋白为包含体形式．约占菌体总蛋白的20％～30％．经过复性和凝胶过滤得到胰岛素原融合蛋白、用胰蛋白酶和羧肽酶B酶切．经DEAE离子交换和RP-HPLC纯化得胰岛素突变体类似物．用凝胶过滤法测定了蛋白质分子自身的缔合性质．用圆二色谱测定了构象变化、放射性免疫活性及受体结合活性测定结果表明，突变体分子缔合性明显下降．放免活性和受体结合活性分别约为人胰岛素的73．6％和146％。     

用DSC研究阻燃PET的结晶性和结晶动力学

<正> 聚对苯二甲酸乙二酯(PET)是一种熔点较高的结晶性聚合物,其结晶性和结晶动力学已得到了广泛的研究。我们最近合成的一种含磷聚合物(或齐聚物)聚苯基磷酸二苯砜酯(PSPPP),可作为PET纺丝较为理想的阻燃剂。当PET中添加5wt％的这种阻燃剂时,其极限氧指数可达到30。然而,有关这种阻燃剂的加入对PET结晶特性的影响方面的研究鲜见报道。本文用DSC方法研究了阻燃剂添加量的多少对PET结晶程度的影响,并且对纺制阻燃PET纤维的实用添加量5wt％的试样进行了结晶动力学研究。     

硼酸盐化学(ⅩⅩⅩⅠ)——MgO·2B2O3-18%MgSO4-H2O过饱和溶液结晶动力学研究

针对我国盐湖硼资源的特点, 模拟合成MgO*2B2O3-18%MgSO4-H2O过饱和溶液, 分别在0 ℃和20 ℃恒温静止跟踪结晶动力学过程. 拟合并给出结晶动力学方程, 同时对结晶机制进行了探讨. 析出固相采用X射线粉末衍射、红外光谱和热分析进行物相鉴定.     

硼酸盐化学（ⅩⅩⅪ）——MgO·2B2O3—18%MgSO4—H2O过饱和溶液结晶动力学研究

针对我国盐湖硼资源的特点, 模拟合成MgO*2B2O3-18%MgSO4-H2O过饱和溶液, 分别在0 ℃和20 ℃恒温静止跟踪结晶动力学过程. 拟合并给出结晶动力学方程, 同时对结晶机制进行了探讨. 析出固相采用X射线粉末衍射、红外光谱和热分析进行物相鉴定.     

硼酸盐化学(XXXI)MgO·2B_2O_3-18%MgSO_4-H_2O过饱和溶液结晶动力学研究

针对我国盐湖硼资源的特点 ,模拟合成 Mg O· 2 B2 O3-1 8% Mg SO4-H2 O过饱和溶液 ,分别在 0℃和2 0℃恒温静止跟踪结晶动力学过程 .拟合并给出结晶动力学方程 ,同时对结晶机制进行了探讨 .析出固相采用 X射线粉末衍射、红外光谱和热分析进行物相鉴定     

结晶的稀土配合催化剂活性体

在3d族过渡金属配合催化剂结构的研究中,作为活性中心的模型,引人注意的是金属和铝摩尔比1∶1和1∶2的活性体,但其摩尔比2∶1的活性体尚未见报道. 在稀土配合催化剂本质的研究中,人们也一直把注意力集中于催化剂结构,但成功地合成或分离出结晶的活性体只有两种双金属配合物.Ballard等报道的Er(η-C_5H_4R)_2(CH_3)Al(CH_3)_2使乙烯聚合有活性,我们合成出的(CF_3CO_2)HLnCl(C_2H_5)Al(C_2H_5)_2使双烯烃聚合得到高顺式聚合物. 本文利用(i-C_3H_7O)_3Ln-Et_2AlCl-Et_3Al(三元体系)和(i-C_3H_7O)_2LnCl-Et_3Al(二元体系)的可溶性,合成了摩尔比为1∶2∶3=Al∶Ln∶Cl(Ln=Gd,Dy,Er,Tm.Lu-Al活性体中1∶1∶1=Al∶Ln∶Cl)的四种新的Ln-Al-Ln结晶活性体.