碳棒涂膜式PVC膜离子选择电极的研究 1.丁基罗丹明B-AuCl_4~-离子选择电极的研制和应用

本文研制了以丁基罗丹明B-AuCl_4~-为电活性物质的碳棒涂膜式PVC膜金离子选择电极。电极对AuCl_4~-离子在1×10~(-3)-7.1×10~(-7)mol/L范围内呈能斯特响应,检测限为5.0×10~(-7)mol/L,级差为58mV(20℃)。电极内阻为0.1MΩ,响应时间小于30秒。电极稳定性、重现性良好。该电极结构简单,制作、储存方便,价格低廉,已成功用于矿样中金的测定。     

磷钼杂多酸修饰电极催化还原测定IO_3~-与BrO_3~-的液相色谱电化学研究

本文介绍了1:12磷钼杂多酸(PMo_(12))修饰电极的制备及其对IO_3~-、BrO_3~-的催化还原作用。本文还研究了在涂敷十六烷基三甲基溴化铵的C_(18)键合固定相上IO_3~-与BrO_3~-的分离方法,并采用修饰电极色谱电化学的方法对IO_3~-与BrO_3~-进行定量测定。IO_3~-、BrO_3~-的量分别在8.0×10(-10)～1.0×10~(-7)mol和1.6×10~(-9)～3.0×10~(-7)mol范围内与峰高呈良好的线性关系,检测限分别为4.0×10~(-10)mol与1.0×10~(-9)mol。用本方法测定IO_3~-和BrO_3~-重现性好、线性范围大,是测定IO_3~-与BrO_3~-的一种实用方法。     

以乙基紫—IO_4~-缔合物为电活性物质的PVC膜IO_4~-离子选择电极的研制

本文研制了以乙基紫-IO_4~-缔合物为电活性物质的PVC膜IO_4~-离子选择电极,它对IO_4~-浓度在2×10~(-0)—1×10~(-1)M间的响应符合Nernst关系式,级差为56毫伏(9—12℃),响应时间小于1分钟,适宜的pH范围为3.8—6.5,内阻为1.5×10~5 欧姆左右,电极寿命在七个月以上。还进行了电极的选择性、重现性和稳定性实验,也得到较满意结果。     

用正交试验法研制以长碳链季铵阳离子-InBr_4~-缔合物为活性物质的 In(Ⅲ)选择性电极

本文用正交试验法对影响InBr_4~-离子选择性电极的两项主要性能指标的主要因素进行了挑选,确定了一种线性较好、斜率较高的最优因子组合。电极的能斯特响应范围为1×10~(-1)—5×10~(-5)M,斜率56.1±1.1mV/pC,1×10~(-1)—1×10~(-4)M三次级差的平均偏差为2.0±1.0mV/pC。电极的稳定性与选择性较好。     

PVC膜硫氰酸根离子选择电极的研制

硫氰酸根离子选择电极在国内外均有报导。它用于电镀工业、环境监测等方面有着重要意义。但是,根据现有资料报导,硫氰酸根电极多是以AgSCN为电活性物质的固态膜电极,测量范围1M～5×10~(-6)M,斜率约为56mV,S~(2-)、I~-、CN~-、Br~-等均有很大干扰。我们采用三庚基十二烷基碘代季铵为活性物质制成的PVC膜硫氰酸根电极,其稳定性和重现性良好,线性响应下限为5×10~(-6)M,测量下限可达7.3×10~(-7)M,除了CIO_4~-、BF_4~-等少数离子有干扰外,S~(2-)、CN~-、Br~-等常见阴离子均无干扰。     

全固态PVC膜AuCl_4~-电极的探讨

本文以三辛基十六烷基碘化铵-AuCl_4~-为活性物质,邻苯二甲酸二(2-乙基)已酯和苯二甲酸二壬酯(1:1)混合液为增塑剂,探讨全固态PVC膜AuCl_4~-电极,其线性范围宽(1×10~(-7)—1×10~(-3)mol/L),选择性、稳定性、响应性能较好。尤其是制作简单,使用方便,易于存放、运输。应用于测定粗铅中金,简便、快速,结果满意。也适用于矿石中金的测定。     

HTPP 作为定域体的Cr(Ⅵ)离子电极

已有的Cr(VI)离子电极线性区间下限多数是10~(-3)或10~(-4)M。丰达明等在氟化物底液中获得较佳检测下限(5×10~(-7)M)及线性区间(4×10~(-4)～2×10~(-6)M)。本文用作者新近合成的十六烷基三苯基鏻(HTPP)制备PVC膜Cr(VI)离子电极,检测下限可达8×10~(-7)M,且线性区间明显增宽为6×10~(-2)～2×10~(-6)M。实验部分 1.试剂和仪器:HTPP由本实验室合成。用硫酸调节0.1M氟化铵到pH3.2,溶解     

十六烷基吡啶PVC膜金(Ⅲ)离子选择性电极的研制及矿石中痕量金的测定

金离子选择性电极的研制虽有报导,但多无实用价值。唯华惠珍等的PVC膜电极较佳,对AuCl_4~-离子在1×10~(-5)-2×10~(-3)M范围内接近能斯特响应(S=55mV/pM),该电极寿命>4个月,曾应用至含金3—27g/t矿样分析,相对误差10％左右。我们依据在各种阴离子中,AuCl_4~-在盐酸介质中对季铵盐型阴离子交换树脂有近乎最大的交换能力这一事实,研制了以十六烷基吡啶·氯金酸缔合物为电活性材料,邻苯二甲酸二正辛酯(或邻     

金的离子交换与吸附化学(Ⅱ)——大孔交联聚甲基丙烯酸酯MET-802对金的吸附平衡和柱穿透

研究了盐酸溶液中AuCl_4~-在MET-802(相当于AmberliteXAD-7)树脂上的吸附平衡和柱穿透过程。测算出0.25～1.00mol/L盐酸范围内AuCl_4~-对Cl~-的选择系数,确认AuCl_4~1在柱穿透时的传质为液膜扩散主控,液膜厚度6=5.8×10~(-2)(v)~(-0.65),与AuCl_4~-的浓度及树脂粒度无关,HETP服从Snyder方程h=1.8×10~2γ_0(v)~(0.35)。     

硫脲介质中用Ag_2S电极直接电位法测定微量金

用于测定金的离子选择电极主要是液膜电极。这类电极的灵敏度仅达10~(-5)M左右。我们发现,Ag_2S电极在硫脲-KBr-柠檬酸盐介质中对金能产生电位响应,可用于金的测定。金的浓度在1×10~(-7)—10~(-4)M范围内呈线性关系,电极响应斜率为28—34mV。本法检测限为6×10~(-8)M。     

计算机在改进标准添加法中的应用

(一)前言为了提高离子选择电极在标准添加法中测定的准确度及灵敏度,松下宽(日)等人提出了离子选择电极改进标准添加法,对所提出的数学模型用作图的方法进行结果处理。为了克服作图法费时且误差较大的缺点,本文采用自制高氯酸根涂丝电极,并用PC-1500计算机进行结果处理,求测了在氯酸根存在下的高氯酸根浓度,在CclO_4~-=1.00×10~(-4)M,CclO_3~-=1.00×10~(-2)M,0.1M NaCl体系中,测得Cclo_4~-=1.08×10~(-4)M(六次) 。 (二)改进标准添加法定量原理及计算机算法定量原理改进标准添加法为在体积为V的样品液中,滴入含有待测离子的标准溶液C_s,然后在恒离子强度下稀释,并测定滴入及稀释过程中的电位值,读取滴入及稀释体积——电位曲线上     

PVC膜高氯酸根离子选择电极的研制和应用

性能较优的ClO_4~-电极是以三-向红菲绕啉或三-邻菲绕啉高氯酸亚铁为活性材料,其典型产品是Orion 93-81。已用一些季铵盐制成了高氯酸根电极,但性能不甚理想。本文报导以三庚基十六烷基高氯酸铵为活性材料,邻苯二甲酸二辛酯等为增塑剂制成的ClO_4~-PVC膜电极,其线性响应范围一般为10~(-1)-2×10~(-6)MClO_4~-,选择性类似或稍优于以三-邻菲绕啉高氯酸亚铁的ClO_4~-电极。并以此电极指示,用十六烷基三甲基氯化铵(CETAC)电位滴定ClO_4~-。此法已用于一些高氯酸盐产品测定。     

钙离子选择性微电极的研制

研制了有机磷酸盐为活性物质的PVC膜钙离子选择性微电极。电极尖端直径小至4μm,浓度线性范围为10~(-1)-10~(-7)M (10~(-5)M以下采用EDTA体系的金属离子缓冲液配制),检测下限可达2.2×10~(-8)M,选择性系数K~(Pot)Ca,K2.0×10~(-5)、K~(Pot)Ca,Na2.2×10~(-5)、K~(Pot)Ca,Mg2.7×10~(-3),pH适用范围4-10,血清试样中测量游离钙活度的相对标准偏差为4.7％。探讨了影响电极性能的一些因素。曾用该电极测定了某些生理、生化及临床微量试样中的钙离子活度,获得了较好的结果。     

异菸酸十六烷酯作中性载体的镍离子选择电极

本文报道了一种镍离子选择性电极,它以我们合成的异菸酸十六烷酯作中性载体,该电极对浓度范围为10~(-1)～8×10~(-5)mol/L的镍离子有线性响应,斜率为-25.5±0.4 mV/pC_((Ni)~(2+))(20℃).相对于钠、钾、锂、钙、锡、铁、钴、铜离子的选择性系数分别为:8.1×1~(-5)、8.6×10~(-5)、8.2×10~(-5)、4.1×10~(-3)、7.5×10~(-4)、3.2×10~(-2)、8.0×10~(-2)、4.4×10~(-1).电极重现性优良,响应较快,用交流阻抗法研究了电极膜的传导机理,实验结果表明电极过程受扩散过程控制。     

碳棒涂膜式离子选择电极的研究 Ⅱ.13,14-苯并-1,4,8,11-(15-冠硫醚-4)(TTX)-PVC膜银电极的研制

用合成的13,14-苯并-1,4,8,11-(15-冠硫醚-4)(TTX)为中性载体,溶于加有增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(DOP)的聚氯乙烯(PVC)四氢呋喃(THF)溶液中制成涂膜溶液,将溶液涂布于石墨碳棒上制成银电极.其对银离子的线性响应范围为5×10~(-6)～1×10~(-1)mol·dm~(-3)检出下限为1×10~(-6)mol·dm~(-3),响应斜率为65mV,对Hg~(2+)、Cu~(2+)、Pb~(2+)、Cd~(2+)、Zn~(2+)的选择性系数分别为8×10~(-2)、5×10~(-3)、1×10~(-4)、5×10~(-4)、1×10~(-5),pH适用范围为1.0～5.5,内阻小于1MΩ.通过实验比较其主要性能与7601型商品银电极相近,在结构简单、制作方便及成本低廉等方面颇具特色.使用TTX作中性载体制成碳棒涂膜式银电极目前尚未见有报道.     

Nafion-甲基紫精修饰电极抗坏血酸氧化酶生物传感器的研究

本文用Nafion-甲基紫精修饰电极为基底,以牛血清白蛋白和戊二醛为交联剂,将抗坏血酸氧化酶固定在电极上,制成修饰电极抗坏血酸氧化酶生物传感器。用这种生物传感器测定人体血清中抗坏血酸,线性范围在7.5×10~(-4)～7.5×10~(-7)mol/L之间,响应时间为5s,检测下限为2.5×10~(-7)mol/L。该传感器具有选择性好、灵敏度高和响应时间短等特点。     

高灵敏度氯离子选择电极的研究

本文试制了一种以Hg_2Cl_2为电化学活性物质的高灵敏度氯离子选择电极。该电极在溶液PH<3,〔C1~-〕=10~-1—4×10~6M范围内,电极电位与1g〔C1-〕符合线性关系,其斜率为59mv/p〔C1~-〕,线性检出下限可达4×10~-8M,比一般氯离子选择电极的灵敏度高一个数量级以上。该电极的结构简单,制造方便,响应时间快,性能也比较稳定,并具有一定的选择性。曾将实验测定的电极电位和理论计算值比较,可以认为该电极同甘汞电极的性质是相似的。     

银离子在碳毡电极上的富集与洗脱

本文报道富集银后的碳毡电极用四种方法进行洗脱处理的结果。实验表明,当银离子浓度在1×10~(-1)—1×10~(-7)g/mL,范围内,被碳毡电极系统电化学富集后,用1mol/L硝酸作为洗脱剂,用活化加热法能使富集在碳毡电极表面的银获得最好的洗脱效率,平均洗脱率为95±2%。对于1×10~(-7)g/mL的原始待富集液与浓集液体积之比为270:1左右,每克碳毡可富集银1. 67×10~(-3)g。     

四硫富瓦烯为介体的碳纤维束葡萄糖氧化酶微电极的研究

本文研究了一种将电子介体四硫富瓦烯(TTF,Tetrathiafulalene)引入葡萄糖氧化酶微电极的新方法,制成了TTF为介体的碳纤维束葡萄糖氧化酶微电极。该电极制作简单,响应迅速、灵敏,电极寿命可达15天。葡萄糖浓度在1。0×10~(-4)～1.5×10~(-3)mol/L范围内有线性关系。检出限为7×10~(-5)mol/L。用于人体血样中葡萄糖测定获得满意结果。     

镓(Ⅲ)-茜素红体系的吸附伏安法

本文对镓(Ⅲ)与茜素红络合物在悬汞电极上的吸附伏安法作了研究,确定了电极过程.在HAc-NH_4Ac(pH4.06)缓冲溶液中茜素红存在下,用1.5阶微分吸附伏安法测定镓,其线性范围是1×10~(-10)～1×10~(-7)mol/L,其检测限为1×10~(-10)mol/L,并用此法测定了中草药中的痕量镓.