有机配合剂稳定高价稀土元素的研究 I.丙二酸水溶液中稳定Pr(IV)的研究

本文通过751G型发光光度计和pHS-2型酸度计, 研究了有机配合剂(Pr(IV)-CH~2(COO)~2^-^2)碱式碳酸盐溶于丙二酸水溶 液中, Pr(IV)在该溶液中的行为和稳定情况。总Pr量用EDTA配位滴定法, 二甲酸橙作指示剂;Pr(IV)分析用碘量法, 并扣除空白。     

有机配合剂稳定高价稀土元素的研究 I.丙二酸水溶液中稳定Pr(IV)的研究

本文通过751G型发光光度计和pHS-2型酸度计, 研究了有机配合剂(Pr(IV)-CH~2(COO)~2^-^2)碱式碳酸盐溶于丙二酸水溶 液中, Pr(IV)在该溶液中的行为和稳定情况。总Pr量用EDTA配位滴定法, 二甲酸橙作指示剂;Pr(IV)分析用碘量法, 并扣除空白。     

焦磷酸盐水溶液中稳定Pr(Ⅳ)和Tb(Ⅳ)的研究

本文报道了在焦磷酸盐的碱性水溶液中用O_3氧化Pr(III)和Tb(III),从而得到Pr(IV)-P_2O_7~(4-)和Tb(IV)-P_2O_7~(4-)的配合物溶液.通过对溶液进行化学分析及吸收光谱的研究,证明了溶液中有Pr(IV)和Tb(IV)的存在,其特征吸收分别为λ_(max)=365nm,摩尔消光系数ε=1205L/mol·cm;λ_(Pr(IV)=257nm,ε=919L/mol·cm.在碱性条件下,Pr(IV)和Tb(IV)的还原反应均为拟一级反应.用动力学方法测定了不同条件下Pr(IV)和Tb(IV)的还原速率常数和半衰期,从而探讨了稳定Pr(IV)和Tb(IV)的条件.同时还测定了在反应条件下Pr(IV)/Pr(III)和Tb(IV)/Tb(III)电对的克式电位:E_(Pr(IV)/Pr(III))~0=1.01V(25℃,vs.NHE);E_(Tb(IV)/Tb(III))~0=0.93V(25℃,vs·NHE).     

焦磷酸盐水溶液中稳定Pr(IV)和Tb(IV)的研究

本文报道了在焦磷酸盐的碱性水溶液中用O~3氧化Pr(III)和Tb(III),从而得到Pr(IV)-P~2O~7^4^-和Tb(IV)-P~2O~7^4^-的配合物溶液,通过对溶液进行化学分析及吸收光谱的研究,证明了溶液中有Pr(IV)和Tb(IV)的存在,其持征吸收分别为λmax=365nm,摩尔消光系数ε=1205L/mol.cm;/.pr(iv)=257nm,ε=929L/mol.cm.在碱性条件下,Pr(IV)和Tb(IV)的还原反应均为拟一级反应.用动力学方法测定了不同条件下Pr(IV)和Tb(IV)的还原速率常数和半衰期,从而探讨了稳定Pr(IV)和Tb(IV)的条件.同时还测定了在反应条件下Pr(IV)/Pr(III)和Tb(IV)/Tb(III)电对的克式电位。     

醋酸水溶液中Pr(Ⅳ)的稳定性

由于E°pr(IV)pr(III)=+3.2V,Pr(Ⅳ)不易在一般水溶液中稳定存在.用无机络合剂稳定水溶液中Pr(Ⅳ)的工作,已有一些报导.1980年,顾翼东报导过四价铈镨混合氧化物在冰醋酸中稳定情况.我们将自制的碱式碳酸镨(Ⅳ,Ⅲ)溶于醋酸水溶液中,研究了Pr(Ⅳ)在该溶液中的行为和其还原动力学性质.     

Pr(Ⅳ)在丙二酸水溶液中的稳定性研究

Pr(Ⅳ)碱式碳酸盐能溶于一定pH值和浓度的丙二酸水溶液中,形成黄色丙二酸镨(Ⅳ)配合物。该配合物溶液在265nm附近有一特征宽带吸收峰。测得配合物组成比Pr(Ⅳ):CH_2(COO)~(2-)=1:2。Pr(Ⅳ)的自还原动力学研究表明为拟一级反应。     

镨(Ⅳ、Ⅲ)碱式碳酸盐的制备和性质

镨(Ⅳ)的标准电极电位很高E~0_(Pr4+/Pr3+)=3.2V,制备正四价镨化物远比正三价困难。早期制备高价错化物,一般用干法或在非水体系中制得。和以不饱和的钨杂多酸盐为配体,用高氙酸钠或过硫酸盐为氧化剂,在水溶液中得到了Pr(Ⅳ)。Hobart在5.5M K_2CO_3～1MKOH水溶液中电解或用臭氧氧化Pr(Ⅲ)得到Pr     

不对称变色酸双偶氮衍生物与某些非稀土元素的显色反应及其应用研究 Ⅲ:偶氮氯膦-pN与铋(Ⅲ)的β型反应的研究

本文报道铋(III)与不对称变色酸双偶氮衍生物之间的一类特殊反应──β型反应, 研究了试剂分子结构与反应性能的关系, 着重探讨铋(III)与偶氮氯膦-pN的β-型反应行为, 在高氯酸介质中, 铋(III)与上述试剂形成灵敏度很高的稳定β型配合物, λmax=713nm, εmax=9.84×10^4L·mol^-^1·cm^-^1, 并考察了反应酸度、显色剂浓度、有机溶剂(或表面活性剂)、显色温度及显色时间等对反应的影响, 测定了α和β型配合物的组成, 初步探索了α和β型配合物之间相互转化的规律。     

三磷酸钠溶液中稳定镨(IV)的研究

从三磷酸钠的碱性溶液中,用臭氧氧化镨(Ⅲ)获得了四价镨的棕黄色溶液。研究了Ag~+及Ce~(3+)对镨氧化率的影响,观察到Ag~+对镨的氧化无催化作用,而Ce~(3+)却有明显的“带同氧化作用”。氧化前后溶液、氧化后放置的溶液和加还原剂后溶液的吸收光谱证实位于332nm 附近的吸收峰与Pr(Ⅳ)的存在有关。利用分光光度法测定了四价镨溶液的还原动力学,指出Pr(Ⅳ)的还原反应为一级反映;求得了不同pH时的速率常数和半还原期。     

不对称变色酸双偶氮衍生物与某些非稀土元素的显色反应及其应用研究 Ⅲ:偶氮氯膦-pN与铋(Ⅲ)的β型反应的研究

本文报道铋(III)与不对称变色酸双偶氮衍生物之间的一类特殊反应──β型反应, 研究了试剂分子结构与反应性能的关系, 着重探讨铋(III)与偶氮氯膦-pN的β-型反应行为, 在高氯酸介质中, 铋(III)与上述试剂形成灵敏度很高的稳定β型配合物, λmax=713nm, εmax=9.84×10^4L·mol^-^1·cm^-^1, 并考察了反应酸度、显色剂浓度、有机溶剂(或表面活性剂)、显色温度及显色时间等对反应的影响, 测定了α和β型配合物的组成, 初步探索了α和β型配合物之间相互转化的规律。     

聚乙二醇-硫酸铵-铝试剂体系中镧、镨、镝的分离研究

研究了在聚乙二醇2000(PEG)-硫酸铵-铝试剂双水相体系中, 铝试剂作萃取剂, 对镧、镨、镝的萃取行为. 实验结果表明, 在pH1～7酸度条件下, La(Ⅲ)完全被PEG相萃取, 而Pr(Ⅲ)几乎不萃取, Dy(Ⅲ)部分被萃取. 在pH5的缓冲溶液中实现了La(Ⅲ)与Pr(Ⅲ)的分离. 通过加入表面活性剂, 测定溶液光谱等方法, 探讨了金属离子在聚乙二醇相中存在形态.     

含氢键铜配合物[Cu(mal)(phen)(H2O)]2·3H2O的合成与晶体结构

丙二酸作为桥联配体可以与过渡金属形成形式多样的配合物 ,其结构和磁性已成为近年来人们研究的热点[1～ 8] ,本文报道了丙二酸邻菲罗啉铜配合物 [Cu(mal) (phen) (H2 O) ]2 ·3H2 O(mal=丙二酸根 ,phen =1 1 0 邻菲罗啉 )的合成和晶体结构 ,并探讨了氢键的作用和超分子网络结构。1　实验部分1 .1　试剂与仪器　所有试剂均为分析纯。Perkin Elmer2 4 0C型元素分析仪 (C ,H ,N) ,NicoletAvatar 370FT IR红外光谱仪 ( 4 0 0 0 40 0cm 1 ,KBr压片 ) ,德国耐驰公司STA40 9PC热分析仪 ,RigakuRAXIS IVIP单晶X 射线衍射仪。1 .2…     

HEH[EHP]萃取Pb(Ⅱ)的研究

目前的文献中,关于2-乙基己基膦酸单酯(即HEH[EHP]、单体HA、二聚体H_2 A_2)萃取铅(Ⅱ)的研究尚未见报道。本文在25±1℃条件下,考察了HEH[EHP]-煤油溶液从0.1mol·dm~(-3)(K,H)NO_3水相中对Pb(Ⅱ)的萃取。所用煤油及HEH[EHP]均按文献[1]方法纯化,其余试剂为分析纯级。水相中Pb(Ⅱ)的浓度用PXJ-1B型数字离子计(国产)检测,选用13-12,14-12型铅离子选择电极和21-7型甘汞     

镨与磷酸二甲酯配合物的合成与结构研究

合成了镨与磷酸二甲酯的配合物,元素分析表明配合物分子式为Pr[(CH_3O)_2PO_2]_3。测量了它的红外和拉曼光谱。用X射线单晶衍射法测定配合物空间群为这P,a=1.8747 (3),b=1.1050 (2),c=1.8010 (3) nm;α=105.42 (1)°,β=98.80 (1)°,γ=79.41 (1)°;ν=3.509(0)nm~3,z=8。镨与六个氧原子配位,每两个相邻的镨原子之间通过双“O-P-O”桥连结;形成奇特的“双桥二十四元环”的环套环绸状结构。     

稳定自由基配合剂黄原酸钾与铜(Ⅱ)的配合作用

电子自旋共振(ESR)广泛用于研究顺磁性金属离子,但对反磁性离子却无能为力。晚近有人用稳定自由基配合剂与ESR相结合的方法测定反磁金属离子。稳定自由基配合剂是一种既带有能与金属离子键合的配合基团,又带有稳定自由基的试剂,因此它既能与顺磁性金属离子,也能与反磁性金属离子配合。只要使配合物与过剩试剂分离,就可以从配合物中自由基的ESR信号强度求出金属离子的浓度。由于自由基的ESR谱灵敏度很高,目     

氧化碘苯间氨基苯甲酸锰(IV)四苯基卟啉配合物的合成

高价锰卟啉配合物在温和条件下分解水,释放氧,是植物光体体II的可能模型化合物.我们选择间氨基苯甲酸作为轴向配体,在二氯甲烷中用氧化碘苯氧化H2NC6H4COOMn(III)TPP相似文献   

邻香草醛缩丙氨酸盐及邻菲咯啉与Ln(Ⅲ)三元配合物的合成与表征

某些水扬醛类氨基酸的金属配合物具有特殊的性质和应用[1 ,2 ] ,近年来 ,过渡金属离子的此类希夫碱配合物有不少报道。本工作在无水乙醇体系中 ,用稀土硝酸盐与邻香草醛缩丙氨酸钾及邻菲咯啉作用合成了未见文献报道的三种混配配合物 ,并对其组成和配位方式进行了研究。1　实验部分1 1　主要仪器与试剂美国Ｂｉｏ ＲａｄＦＩＳ1 65型红外光谱仪 ,ＫＢｒ压片 ;美国ＰＥ2 4 0 0 (Ⅱ )型元素分析仪 ;岛津ＵＶ 30 0 0双光束分光光度计 ;ＤＤＳ 1 1Ａ型电导率仪 ;德国ＳＴＡ40 9ＺＰ热分析仪。Ｌｎ2 Ｏ3纯度高于 99 9% ;ＤＬ α 丙氨酸为生化试剂…     

掺杂镨的纳米二氧化钛光催化降解2,4-二硝基苯酚的研究

以钛酸丁酯为原料,用溶胶-凝胶(sol-gel)法制备了掺杂镨的纳米TiO2粉末.采用X光衍射仪对粉体的物相进行了表征.样品经500 ℃焙烧2 h后,0.5%(摩尔分数)Pr3+-TiO2纳米粉末为单一的锐钛型结构.通过粉体对2,4-二硝基苯酚的降解情况对其光催化活性进行了测试,结果表明与纯TiO2相比,Pr3+-TiO2的光催化活性有较大提高,当Pr3+的掺入量为0.5%(摩尔分数)时催化活性最高.以高压汞灯为光源,2,4-二硝基苯酚的初始浓度为50 mg·L-1,催化剂0.5%(摩尔分数)Pr3+-TiO2投加量为1.0 g·L-1时,2,4-二硝基苯酚的光催化降解效果最好.     

有生物活性的稀土-腺苷三磷酸系列物的合成及其量子化学理论计算的研究

本文首次报道合成了稀土-腺苷三磷酸固态配合物RE(III)-ATP)RE=Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu)。运用红外、激光raman、热分析、紫外、顺磁、X射线衍射、元素分析、配位滴定等技术测定了上述配合物的化学组成和分子结构, 其分子式用通式表为[RE(III)(HATP)(H2O)4]。采用量子化学INDO方法计算了系列物的电子结构, 依据计算结果讨论了生物化学中高能磷酸键的本质。     

三硝酸根.四(二甲亚砜)合镨的晶体结构

“镧系收缩”与配位构型间的关系是当前结构化学中颇感兴趣的一个课题。近来,关于稀土金属的各种盐类与二甲亚砜配合物的研究日益增多。这类配合物具有催化和发光性能,已引起广泛重视。本文发表的三硝酸根·四(二甲亚砜)合镨[Pr(NO_3)_3(DMSO)_4](1)晶体结构是这类稀土配合物结构的又一研究。