分光光度法测定I3-的稳定常数

用分光光度法测定了反应I2+I-=I3-的平衡常数.在350nm处,I3-的摩尔吸光系数为2.3×104L*mol-1*cm-1,而I2和I-在这一波长没有吸收,据此提出了用分光光度法测定I3-稳定常数的方法.研究了适当的实验条件,测定结果为lgK=2.96.     

酸性介质中碘离子在铂电极上的电化学氧化行为

采用循环伏安法研究了酸性介质中碘离子在铂电极上不同电位区间, 不同酸度下的电化学反应行为. 结果表明, 当极化电位较低(小于0.6 V(vs Hg/Hg2SO4))时, 碘离子在铂电极上发生2I--2e→I2电氧化反应, 反应产物通过I2+I-=I-3被进一步溶解, 整个反应属于E-C(electrochemical-chemical)模式. 电氧化过程中可以形成碘膜, 其也可以被碘离子溶解. 当极化电位升高至0.6 V(vs Hg/Hg2SO4)或以上时, 碘离子会直接电氧化为高价态碘化合物, I-+3H2O→IO-3+6H++6e, 而析出的碘膜并不发生再氧化反应; 在电化学还原过程中, 出现了两个还原峰, 分别对应于I2、I-3的还原反应; 在无碘膜时, 碘离子电氧化过程受溶液中碘离子的液相扩散步骤控制; 碘膜形成后, 主要受碘膜中碘离子的固相扩散控制; 酸度对于碘离子的电化学氧化过程有很大的影响, 其线性极化曲线的起峰电位及电流峰值电位均随酸浓度升高而负移.     

八甲基二乙烯三碘化铵高聚碘的合成及其晶体结构

在甲醇中,五甲基二乙烯三胺和碘甲烷经取代反应合成了一个新型的三阳离子季铵盐——八甲基二乙烯三碘化铵(2),并经封管缓慢扩散溶剂法获得其单晶。2在甲醇中与单质碘回流反应合成了一种新型三阳离子季铵盐高聚碘(C12H32N3I12,3),通过缓慢蒸发溶剂结晶法获得其单晶。2和3的结构经IR和X-单晶衍射表征。2含一个结晶乙腈分子,属单斜晶系,空间群P21/m,晶胞参数a=9.025 1(7),b=7.700 4(5),c=17.264 0(13),β=99.681(7)°,V=1 182.71(15)3,Z=2,Dc=1.868 g·cm-3,R int=0.021 3,R1=0.059 1,ωR2=0.177 4。3属三斜晶系,空间群Pī,晶胞参数a=9.811 6(7),b=9.986 5(8),c=20.034 9(16),α=89.158(7)°,β=82.452(6)°,γ=69.953(7)°,V=1 827.2(2)3,Z=2,Dc=3.165 g·cm-3,R int=0.034 8,R1=0.042 6,ωR2=0.098 8。3中季铵根阳离子完全被周围的高聚碘阴离子所包裹,其中I-3与相邻的I-5组成U型的I2-8,而I2与相邻的两个I-3组成Z型的I2-8,两个U型I2-8与一个Z型I2-8交替排列构成了3的离散超分子碘链基本单元。随着相邻离散碘链基本单元排列模式和U型I2-8开口方向的不同,使I2-8离散超分子碘链单元堆积为高聚碘离子的三维结构。     

氮气-苯浮选光度法测定痕量锰

提出了根据 Mn( )氧化 I-生成 I2 ,I2 与 I-反应生成 I-3 配阴离子 ,I-3 配阴离子与孔雀绿阳离子发生离子缔合反应 ,用苯和 N2 将此缔合物浮选 ,以光度法测定此缔合物间接测量锰新方法。表观摩尔吸光系数为(ε=5.0 4× 1 0 5 L· mol-1· cm-1) ,测定 5.0μg/2 0 0 m L的锰 ( n=6 ) RSD为 1 .8%。已用于水中锰的测定。     

紫外吸光光度法测定碘离子

利用溴水氧化I- 形成IO- 3 ,过量溴水用甲酸除去后在过量碘化物存在下 ,IO- 3 氧化I-产生 3倍摩尔量I- 3 ,而I- 3 在紫外光区的 2 86nm具有最大吸收 ,并在 34 5nm处另有一略低的吸收峰 ,ε2 86=1.3× 10 5L·mol- 1·cm- 1,ε34 5=8.1× 10 4 L·mol- 1·cm- 1,均具有很高的灵敏度。I- 在 0～16μg/2 5ml范围内遵守比耳定律 ,方法有较好的选择性 ,方法简便快速 ,用于碘盐中碘离子的测定 ,结果满意     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱测定地下水中碘形态稳定性

研究了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICPMS)联用技术测定天然水中IO3-和I-的方法。采用ICS-A23色谱柱分离IO3-和I-,以(NH4)2CO3为流动相,浓度0.03mol/L,流速1mL/min。在Shield Torch高灵敏度条件下,进样量为1mL时IO3-及I-的方法检出限可达到0.035μg/L和0.025μg/L。可满足地下水中碘形态的定量分析。对实验中发现的IO3-及I-标准溶液的ICP-MS响应值存在显著性差异的现象进行了研究,结果表明I-形态的稳定性与溶液介质的关系很大。本实验通过改变标准溶液的储存介质解决了IO3-与I-形态不稳定的问题。在0.01%KOH介质下储存5d,两者的响应值仍能达到1∶1。     

利用含碘废液提取碘的实验研究

“I^- ＋I2平衡常数的测定”实验后,每个同学可剩余含I^-和I2的废液约150 mL,十几组实验后可回收30多升此废液,若随手倒掉,不仅造成碘资源浪费,而且带来环境污染.因此,将此废液回收提取碘再利用,具有明显的经济效益和重要的环保意义.     

阻抑动力学光度法测定乳品中的痕量碘

研究了在稀H2SO4介质中,痕量I-对KBrO3氧化酸性品红的阻抑作用及其动力学条件,建立了测定痕量I-的阻抑动力学光度分析的新方法.测定I-的线性范围为0～0.04 μg/mL,检出限为1.1×10-9 g/mL.已用于乳品中痕量碘的测定.     

碘阴离子桥联的金属镍大环二聚体[(NiL)_2I](I_3)_3

利用 Ni II- I- Ni II联接单元合成并表征了四氮大环镍 (II)配合物二聚体 [(Ni L) 2 I](I3) 3,这里 L=5 ,7,7,1 2 ,1 4,1 4-六甲基 - 1 ,4,8,1 1 -四氮杂环十四 - 4 ,1 1 -二烯。 X射线晶体结构及光谱数据显示 [(Ni L) 2 I](I3) 3是三明治结构 ,对称中心为碘离子 ,两个大环配合物平面相互平行 ,整个组装体的对称性为 D4d。结构数据还表明使 Ni II- I- Ni II单元起稳定作用的主要是碘离子与金属离子间的静电作用 ,还有较弱的共价相互作用。在这种二聚体中 ,金属离子不仅作为大环配合物的中心原子 ,而且在 Ni II- I- Ni II单元中还作为碘阴离子的受体。 [(Ni L ) 2 I](I3) 3的变温紫外可见吸收光谱表明其分解温度约为 375 K。因为这种四氮大环金属配合物二聚体含碘离子一价及三价碘阴离子 ,故有可能在将太阳能转变为电能的光电化学电池中作为电解质而获得应用。     

壳聚糖修饰电极测定碘的研究

应用共价键合法将壳聚糖修饰在玻碳电极表面,研究了I-在该修饰电极上的微分脉冲阳极溶出伏安特性,并对相关机理进行探讨.实验表明,修饰电极在pH为4.0的0.1mol·L-1KH2PO4溶液中,对I 具有良好的吸附性和选择性,电极响应灵敏.其阳极溶出峰电流在2.0×10-6～2.0×10-3mol·L-1I-浓度范围内呈良好线性关系,检出下限达2.0×10-7mol·L-1.该法应用于食用碘盐中总碘量的测定,取得较好的结果.     

倍增反应紫外吸光光度法测定食盐中微量碘

在硫酸介质中 ,IO-3 氧化I-产生 3倍摩尔量I-3 ,而I-3 在紫外光区的 2 88nm具有最大吸收 ,ε2 88=1.3×10 5L·mol-1·cm-1,具有很高的灵敏度 .碘的浓度在 0～ 6 0 μg/ 10 0mL范围内符合比耳定律 ,方法简便快速、选择性好、灵敏度高 ,用于测定加碘食盐中碘的含量 ,结果满意     

对碘与四氯化碳混合液分离实验“异常”现象的机理探究

在分离碘的四氯化碳混合液的过程中发现一些"异常"现象,在弄清楚"异常"现象机理基础上,取得一些新认识。即:碘单质(I2)、碘离子(I-)、碘酸根(IO-3)3者的存在与溶液酸碱性的环境有关。建议在碘与四氯化碳混合液中加入10%氢氧化钠溶液,在分离出四氯化碳之后,在含有碘离子(I-)和碘酸根离子(IO-3)的混合液中滴加1∶10的稀硫酸,使溶液显酸性,得到主要含有单质碘(I2)的稀溶液就行了。实现碘与四氯化碳混合液分离后2种试剂还能继续循环利用。     

溶剂浮选缔合物光度法测定痕量硒

根据亚硒酸 ( H2 Se O3)氧化 I-生成 I2 ,I2 与 I-配阴离子 ,I-3 ,配阴离子I-3 与孔雀绿阳离子 ( MG+ )发生离子缔合反应 ,用 N2 气将此缔合物浮选的三元缔合物用光度法测定硒。方法的 ε为 2 .2× 1 0 6L· mol-1· cm-1,RSD为2 .7% ,检出限为 4.7× 1 0 -10 g· m L-1     

碘诱导Ag@AgI复合纳米颗粒的形成及碘离子的可视化分析

在CuCl2和KI同时存在下,银纳米颗粒表面被氧化,生成Ag@AgI复合纳米颗粒,使得银纳米颗粒在410 nm处的等离子体共振光散射信号降低.该光散射信号变化很容易在普通白色发光二极管(LED)光照射下观察到,据此建立了一种简单的I-可视化分析方法.在pH 7.4 Tris-HCl缓冲溶液中,在1.0×10-4 mol/LCuCl2溶液存在下,I-检测的线性范围为2.0× 10-7～2.0× 10-5mol/L,相关系数为0.9959.常见阴离子对测定无干扰.将本方法用于环境水样和尿液中I-检测,加标回收率分别为95.0％～97.0％和98.7％～103.1％.     

痕量碘离子的铬(Ⅵ)-碱性呫吨染料体系分光光度法测定

在过量溴化物存在下的稀磷酸介质中 ,I-被Cr(Ⅵ )氧化成I2 后与Br-结合形成[I2Br] -配阴离子 ,该配阴离子能进一步与罗丹明6G、罗丹明B、吖啶红等碱性吨染料阳离子形成离子缔合配合物。在聚乙烯醇存在下 ,缔合物体系稳定且溶液颜色有明显的变化 ,可用于I-离子的光度测定。方法具有高灵敏度 ,不同体系的摩尔吸光系数在4 .96×104 ～1 .1×105 L·mol-1·cm-1 之间 ,以罗丹明6G和罗丹明B体系灵敏度较高。碘离子质量浓度分别在0～0.8mg/L(罗丹明B和罗丹明6G体系)、0～1.0mg/L(吖啶红体系 )之间遵守比尔定律。方法具有良好的选择性 ,用于海带、黄豆和含碘药片的测定结果令人满意     

反相离子对高效液相色谱法测定微量碘的研究

建立了一种反相离子对高效液相色谱测定微量碘的新方法。采用WatersSpherisorbODS2(5μm ,4.6mmi.d.×250mm)色谱柱 ,以甲醇 -水 (体积比为30∶70)作为流动相 ,四丁基溴化铵 (TBA·Br)作离子对试剂 ,流速为1.0mL/min,在223nm处检测 ,将I- 与在紫外区有吸收的共存离子完全分离。I- 的质量浓度在0.20～180μg/mL范围内 ,峰面积Y与质量浓度X(μg/mL)呈良好的线性关系 ,r=0.9997 ,I -的检出限为53.2μg/L。该方法已用于海水和海带、紫菜等食品中碘含量的测定 ,加标回收率为98%～101 % ,相对标准偏差为1.04 %～3.01 %。     

2′,7′-二氯荧光素荧光光谱法测定食盐中的IO-3含量

在 pH 1.4～3.4的 H2SO4 介质中,IO-3 与过量 I- 反应生成 I2,I2 与2′,7′-二氯荧光素反应,引起荧光猝灭,体系荧光强度降低,由此建立了荧光光谱法测定食盐中 IO-3 含量的新方法.体系的荧光发射波长λem=515 nm,体系的荧光强度降低值△IF 与 IO-3含量在0.40～2.00 μg·mL-1 之间呈良好的线性关系,回归方程为△IF＝12.675ρ-3.499(ρ的单位μg·mL-1),相关系数r=0.998 0.该法灵敏度高,选择性好,用于食盐中 IO-3 的含量的测定,结果满意.     

2′,7′-二氯荧光素荧光光谱法测定食盐中的IO-3含量

在pH 1.4~3.4的H2SO4介质中,IO3-与过量I-反应生成I2,I2与2,′7′-二氯荧光素反应,引起荧光猝灭,体系荧光强度降低,由此建立了荧光光谱法测定食盐中IO3-含量的新方法。体系的荧光发射波长λem=515 nm,体系的荧光强度降低值△IF与IO3-含量在0.40~2.00μg.mL-1之间呈良好的线性关系,回归方程为△IF=12.675ρ-3.499(ρ的单位μg.mL-1),相关系数r=0.998 0。该法灵敏度高,选择性好,用于食盐中IO3-的含量的测定,结果满意。     

乙酰胺的分光光度检测

研究了乙酰胺的分光光度分析方法。该方法用溴水氧化酰胺 ,其氧化产物可把 I-氧化成 I2 ,I2 再和淀粉 -KI生成有色络合物来测定酰胺的含量 ,主要适用于伯酰胺的分析。方法在 5× 1 0 - 6 ～ 1× 1 0 - 4 g/ 2 5m L范围内符合比耳定律 ,表观摩尔吸光系数 ε5 76 nm=4 .5× 1 0 4L·mol- 1·cm- 1。该法灵敏、快速、重现性好。     

离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用研究尿中碘和钼形态

建立离子色谱-电感耦合等离子体质谱(IC-ICP-MS)联用测定人尿中碘和钼形态的方法,该方法对IO3-和I-检出限分别为0.1 ng/mL和0.2 ng/mL,对MoO42-(以Mo计)的检出限为0.4 ng/mL,IO3-(以I计)、I-和MoO42-(以Mo计)线性回归系数r均大于0.999。检测实际尿样中I-和MoO42-(以Mo计)相对标准偏差RSD均小于5%,实际尿样中未发现IO3-。尿样中I-和MoO42-(以Mo计)的加标回收试验表明其回收率在91%～102%之间。本文利用尺寸排阻色谱-电感耦合等离子体质谱(SEC-ICP-MS)联用首次直接证明人尿中还存在至少3种形态有机碘以及1种形态有机钼。