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Af型自由基均聚反应的固化理论(Ⅰ)——分布函数及其不变性 总被引:1,自引:0,他引:1
利用高分子统计方法,通过引入引发几率及链增长几率,得到了Af,型非线性自由基均聚反应的溶胶分数及凝胶化条件.进一步利用Lagrange展开定理,得到了体系的数量分布函数,并证明了分布函数的不变性,从而简化了凝胶点后各种平均高分子物理量的表征. 相似文献
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Af型自由基均聚反应的固化理论(1) 总被引:2,自引:2,他引:0
利用高分子统计方法,通过引入引发几率及链增长几率,得到了Af型非线性自由基均聚反应的溶胶及凝胶化条件,进一步利用Lagrange展开定理,得到了体系的数量分布函数,并证明了分布函数的不变性,从而简化了凝胶点后各种平均高分子物理量的表征。 相似文献
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利用探针粒子示踪微流变法对明胶溶液等温凝胶化过程的动态不均匀性进行了观测.通过向体系中引入探针粒子,利用广义的Stokes-Einstein关系由探针粒子的位移建立了体系结构的空间分布.进而利用van Hove函数和非高斯因子描述了凝胶化转变前后动态不均匀性的变化,结果表明在凝胶化后体系动态在空间和时间尺度上都是不均匀的,与凝胶化前相比,凝胶化后的快动态有更高的贡献.为了进一步探究这种动态不均匀性在空间和时间上相关的变化,本工作在粒子示踪技术的基础上,实现了四点相关函数和极化率的测量.实验结果表明,凝胶化前体系的快松弛可以原位独立完成,而慢松弛则需要周围的结构单元协同完成;凝胶化后体系的快松弛和慢松弛均需要协同完成. 相似文献
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交联高分子的溶胶凝胶分配问题 总被引:1,自引:0,他引:1
关于交联高分子的溶胶凝胶分配的理论计算,首先由Flory作出。他在研究A_3型缩聚反应时,发现分布公式只在凝胶点以前满足总链段数守恒的条件;而在凝胶点以后,由分布公式计算的链段数恒小于总链段数。他认为这是由于有一部分链段变成了凝胶,而由分布公式计算的链段数为溶胶链段数。由于计算上的困难,Flory处理过A_3及A_a型反应(其中a为任意正整数);在这些计算中,他利用了分布函数的极值性质,避免了无穷级数和的直接计算。后来Flory又采用纯几率方法,讨论了起始为任意分布的交联反 相似文献
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基于氢键的形成和缩聚反应机理在统计意义下的相似性 ,利用高分子反应统计理论和反应动力学理论对氢键溶液的一个模型体系进行了相关讨论 .给出了体系的溶胶分数和发生溶胶 -凝胶相变的条件 ,指出质子受体基团间的竞争作用对溶胶凝胶相变点的影响 ,进而讨论了体系的数量分布函数和相关问题 . 相似文献
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基于氢键的形成和缩聚反应机理在统计意义下的相似性,利用高分子反应统计理论和反应动力学理论对氢键溶液的一个模型体系进行了相关讨论.给出了体系的溶胶分数和发生溶胶-凝胶相变的条件,指出质子受体基团间的竞争作用对溶胶凝胶相变点的影响,进而讨论了体系的数量分布函数和相关问题. 相似文献
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YBO3:Eu中发光中心的格位与晶场拟合 总被引:2,自引:2,他引:0
通过对溶胶-凝胶法制备的YBO3:Eu的光致发射谱进行分析,证实Eu^3 可能占据两种晶场格位。并采用晶场拟合的方法定量确认这两种晶场格位的对称性分别为C3v和D3,这种指认下能级的拟合结果以及点群选择律和实验结果相当吻合。 相似文献
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直链共轭多烯的模糊ta/2对称性 总被引:1,自引:0,他引:1
近年来关于分子模糊对称性的工作多属于模糊点对称性的研究.关于模糊空间对称性探讨较少.只曾对线状一维模糊周期分子进行过一些分析.本文在此基础上进一步对于较复杂的平面一维模糊周期分子——直链共轭多烯(简称为共轭多烯)分子进行了较仔细的探讨.除模糊平移变换外,这里还将涉及模糊的螺旋旋转和滑移反映等空间变换.此外,还讨论了存在其中的其他模糊点对称变换.对于点对称元素的变动导致的模糊对称性特征,往往和某种空间对称变换的模糊对称性特征相关.对于分子轨道,除模糊对称变换的隶属函数外,分析了所属不可约表示成分.对这些分子的某些性质和其模糊对称性特征之间的相关性进行探讨. 相似文献
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应用统计力学基本原理, 从两种不同角度构造了Aa型缩聚反应的正则配分函数, 得到了体系的平衡自由能以及质量作用定律的解析表达式, 提出了获得数量分布函数的两种新方法. 进一步基于数量分布函数的不变性, 给出临界点后溶胶相和凝胶相的平衡自由能, 证明溶胶-凝胶相变是一类几何相变, 而非热力学相变. 相似文献
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本文讨论了A_a-B_b,C_c,D_d缩聚反应.给出了溶胶-凝胶分配公式、凝胶化条件、分布函数和适合固化全过程的高分子矩的循环公式,以及k次矩的解析表示式. 相似文献
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以典型的Aa-Bb型缩聚反应为例, 应用统计力学和热力学的基本原理对反应体系的一些平衡特征进行研究. 基于从两种不同角度所构造的正则配分函数, 导出反应体系的平衡自由能以及质量作用定律的解析形式, 同时指出获得数量分布函数的新方法, 并通过计算反应体系的等温压缩系数从而得到反应体系的凝胶化条件. 进一步利用数量分布函数的不变性, 给出临界点后溶胶相和凝胶相的平衡自由能, 探讨了溶胶-凝胶相变的相关问题. 相似文献
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采用分子模拟方法研究了正交晶系冰晶(020)生长面在不同浓度甘油水溶液中的生长情况. 通过统计分析氢键数、 密度分布函数、 均方根偏差和原子间径向分布函数研究了水分子和甘油分子的动态行为. 结果表明, 甘油分子在水溶液中可与水分子形成大量氢键, 这使水分子间的氢键作用受到抑制, 降低了水分子的扩散性, 致使冰晶不易成核和生长; 另外, 一些甘油分子可代替水分子吸附在晶面上, 甚至占据晶格位点, 这种行为打破了冰晶的对称性并且降低了冰晶的生长速率. 因此, 甘油可同时在晶面和液相中抑制冰晶的生长. 相似文献
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基于AaDd型氢键体系中氢键簇合物数量分布函数的不变特征, 给出临界点后溶胶相和凝胶相的平衡自由能的解析形式. 进而利用分布函数的渐近形式研究了凝胶自由能和凝胶相中的氢键数在临界点附近的标度行为, 给出二者所满足的标度律. 进一步分析凝胶网络结构中的分子间氢键和分子内氢键的相关特征, 给出体系分子内氢键的数量与体系氢键度之间的定量关系. 相似文献