红木色素稳定性的研究

用碱溶酸沉的处理方法对红木种子进行重复浸提,提取红木色素,在不同理化条件下,对红木色素的稳定性进行了研究。结果表明,该色素对ｐＨ值,光照,耐热等不同条件,表现出不同程度的稳定性,研究稳定性有利于色素在生产中科学地应用。     

溶液的酸碱性对番茄红素荧光光谱的影响

用970CRT荧光分光光度计分别采集了不同pH值下番茄红素-丙酮溶液的荧光光谱,并测量了这些溶液的荧光强度随时间的变化情况。通过对数据的分析得出:与没有经过酸碱滴定的番茄红素-丙酮溶液相比,酸性条件下,荧光强度相对较小,而在碱性条件下,其荧光强度相对较大;pH=1时,番茄红素-丙酮溶液的荧光峰位发生了红移,而pH=11和pH=13时,其荧光峰位又有不同程度的蓝移;在强酸和强碱环境中番茄红素不稳定,其荧光峰强度下降较快,这是因为在强酸环境下重原子效应的影响,和强碱环境下番茄红素参加了阴离子聚合反应;番茄红素在有机溶剂和弱碱环境下比较稳定,其荧光强度下降较慢。     

分光光度法研究铝制品对水样溶出铝含量的影响

采用分光光度法,在pH为3-4的酸度条件下,以二甲酚橙为显色剂,快速检测水样中微量铝的含量.研究了不同情况下不同铝制品对水样溶出铝含量的影响.结果表明:水样在铝制品中放置时间越长,从铝制品中溶解出的铝越多,而且薄的铝制品中溶出的铝要比铝合金锅中溶出的多;当在水中加入一定量的食盐后,由铝制品中溶解出的铝含量明显增多.本方法简便快速,灵敏度高,对样品测定的结果令人满意.     

西瓜番茄红素提取方法优化

采取有机溶剂浸提法从西瓜中提取番茄红素,通过梯度实验来研究在不同提取温度、时间、pH值等因素下对番茄红素提取效果的影响.结果表明,使用合2%二氯甲烷的正己烷浸提西瓜糊,在西瓜糊质量与溶剂物料比为0.33g/mL、浸提时间为2h、pH值为5.5、浸提温度35℃条件下,能充分提取番茄红素,提取效果较好.     

化学浸提法研究中药赤石脂中活性铝的溶出及形态分布

利用KCl,NH_4Ac,HCl,NaOH4种化学浸提液将中药赤石脂中活性铝溶出,根据不同的溶出机理,得到赤石脂中铝的不同化学形态,采用分光光度法进行定量测定,得到中药赤石脂中活性铝的形态分布,并对影响铝溶出的若干因子进行了探讨。     

FT-SERS研究非极性R侧链氨基酸在银胶体系中的吸附状态

利用傅里叶变换表面增强拉曼光谱(FT-SERS)研究了以L-蛋氨酸为代表的非极性R侧链氨基酸在纳米银衬底上的吸附状态和相互作用的特性,并结合浓度、pH值的变化探讨了吸附作用的特点和规律。实验结果表明, L-蛋氨酸在银胶上的最佳FT-SERS的浓度范围为10-3～10-4 mol·L-1;其pH范围以酸性、等电点、碱性而分段,当pH值在等电点附近及酸碱度过大时的FT-SERS都较差;L-蛋氨酸与纳米银的作用是通过氨基、羧基、硫与银的物理、化学吸附,其吸附态随着pH值的变化而改变。结合文献,对非极性R侧链氨基酸与纳米银的吸附特性作了总结,以期有助于对氨基酸、蛋白质、多肽、酶等相关领域更深入的研究。     

红外光谱法及单晶X衍射法研究Fe(Ⅲ)水解形态分布

采用Fe-Ferron逐时络合比色法研究了聚铁絮凝剂中不同pH值的Fe(a),Fe(b),Fe(c)的稳定性。结果表明,Fe(b)不稳定,10～15 d后全部转化为Fe(c),Fe(c)的含量经10～15 d后趋于稳定,Fe(a)的含量10 d后也趋于稳定。采用常温长时间结晶法从Fe(Ⅲ)-SO2-₄水溶液中制备出了单晶,并用红外光谱法及单晶X射线衍射法研究了所得单晶的结构。研究显示,从低pH值(pH 0.5左右)的Fe(Ⅲ)溶液中所得单晶中没有Fe—OH—Fe基团、Fe—OH基团、Fe的二聚羟基络合基团,仅为Fe(Ⅲ)离子形态的单晶,以氨水为碱化剂时其单晶化学式为Fe(H₂O)₆ (SO₄)₂NH₄·6H₂O。采用常温长时间结晶法,随水分的不断蒸发,不同初始pH值及不同碱化剂的Fe(Ⅲ)溶液一般都在pH 0.5左右结晶,还由于铁盐水解形态不稳定等原因引起。在低pH值下难以得到Fe(Ⅲ)的羟基络合物或聚合体单晶。实验研究显示,在絮凝剂水解形态研究中,红外光谱法、单晶X射线衍射法均有良好的应用前景。     

介质pH对银基上4-甲基-4H-3-巯基-1,2,4-三氮唑成膜结构和缓蚀性能影响的SERS和电化学研究

在不同pH介质中,缓蚀试剂4-甲基-4H-3-巯基-1,2,4-三氮唑(4-MTTL)都能在银基底上形成自组装膜。SERS光谱表明:当pH=3时,4-MTTL分子是以硫醇式,通过两个氮原子为吸附位点,以较平躺方式在银表面构筑自组装膜;当介质为pH=7和pH=11时,4-MTTL以硫醇式,通过氮和硫原子为吸附位点倾斜或垂直方式作用于银表面。由于后者的吸附方式比前者更为垂直于表面,所以形成的膜中分子排列更为致密。电化学极化实验也表明,在pH=3的条件下,形成的4-MTTL单层有更正的腐蚀电位;在pH=11时,构筑的膜缓蚀能力强于pH=7的。并由电化学交流阻抗数据解析了相应的缓蚀机理。     

枸橼酸铋制剂中铋元素的溶出量分析

微波消解溶样，ICP—AES法测定了枸橼酸铋制剂中铋元素的含量及其在人工胃液和人工肠液中的溶出量。结果表明，枸橼酸铋制剂中的铋元素在人工肠液中的溶出量明显高于人工胃液。方法的检出限为12ng／mL，相对标准偏差(n=7)为3．84％。     

水溶液中组氨酸与金属镉离子配位点的研究

对不同pH值条件下Cd²⁺·His为1:1和1:2的二元体系和在相同pH值不同配比条件下进行了¹¹³Cd、¹³C、¹H NMR观测和研究.对四比为1:1,pH=2.61和pH=5.06的该体系和配比为1:2,pH=3.48及pH=7.10的体系进行了不去偶及选择性照射¹H观测¹¹³Cd的NOE实验.根据¹¹³Cd的话线变化及¹³C谱线和化学位移的变化及-维NOE实验.我们可以得出结论:当pH<4.0时.组氨酸中仅羧基氧和溶剂H₂O一起参与配位;而当pH>4.0时,组氨酸中咪唑环上的N-1也参与了配位.     

应用ICP-MS分析猪污物中铅砷镉的形态分布

为有效控制资源化过程中畜禽污物所含重金属对环境和人类健康的危害,需要监测污物中重金属的赋存形态和浓度。采集北京昌平种猪场的猪污物样品(鲜样和干清样),用BCR提取法、硝酸-高氯酸消化法和ICP-MS仪器检测铅砷镉(Pb,As,Cd)总量及各形态含量。结果表明,猪污物中Pb,As,Cd的总量分别为29.0,28.2和0.288 mg·kg-1 DW(鲜样)以及19.7,28.2 和0.134 mg·kg-1 DW(干清样),均没有超过我国的城镇垃圾农用控制标准(As接近标准值)。两类样品中重金属的形态分布规律明显不同：鲜样中三种金属可交换态及碳酸盐结合态均超过50%,有机物及硫化物结合态则低于20%;而干清样中高生态毒性的可交换态及碳酸盐结合态和Fe/Mn氧化物结合态的比例较鲜样中都明显降低(降幅可达20%以上),表明干清样用于堆肥对农田更安全。该研究结果将为北京地区养猪场污物的资源开发和生态安全评价提供重要基础数据。     

电热原子吸收光谱法测定奥沙利铂中的铅和砷

采用电热原子吸收光谱法测定抗肿瘤新药奥沙利铂中的痕量铅和砷,实验优选了灰化、原子化的最佳温度条件,进行了加标回收实验和精密度实验,加标回收率铅在97.88%—103.96%之间,砷在92.12%—105.72%之间。奥沙利铂是含贵金属的原料药,价格昂贵,检测时不耗费大量的样品、降低成本很重要。本法取样量少,不需要高温灰化和繁琐的样品富集和前处理技术,简单的酸溶解处理配成溶液后,即可直接上机测定,试样中的有机成分在灰化阶段可被除去。     

用发射光谱分析法检测微量贵金属

Ｐｔ,Ｐｄ,Ｒｈ,Ａｕ能溶于王水及盐酸加双氧水中,而Ｒｈ溶于热硫酸或浓盐酸加氯酸钙,试验中可用王水溶矿,在王水或盐酸介质和氯化亚锡存在下用负载二苯基硫脲的混合碳粉富集痕量的Ｐｔ（Ⅱ）、Ｐｄ（Ⅱ）,Ｒｈ（Ⅰ）,Ａｕ（Ⅱ）络合物,吸附载体灰化后用发光谱测定,测定灵敏度达到了１×１０＾－９。     

Effect of preservation on the δ¹³C value of dissolved inorganic carbon in different types of water samples

Recent studies have shown that the stable carbon isotope compositions of dissolved inorganic carbon (δ(13)C(DIC)) of water samples preserved with HgCl(2) and CuSO(4) vary. Furthermore, mercury and cuprum compounds are toxic to the human or biological system and require proper waste disposal. To test the effect of preservation on the δ(13)C value of DIC in different types of water samples, a set of water samples with different DIC concentrations was preserved using different methods, including preserving with inhibitors (CuSO(4) or HgCl(2)), preserving under frozen conditions, filtering through a 0.4 μ m paper filter, and the DIC species precipitated in the form of solid BaCO(3). Our results show that δ(13)C(DIC) values of the samples preserved with CuSO(4) and HgCl(2) become more positive with increased storage time. The δ(13)C(DIC) of the water samples preserved under frozen conditions and the precipitated DIC as BaCO(3) are also more positive than original water samples. However, the δ(13)C values were relatively stable for up to 90 days in all water samples filtered through the 0.4 μ m paper filter and stored under cool conditions (0-4 °C). Therefore, we suggest that the better method for the storage of water samples is to filter the samples through a 0.4 μ m paper filter while out in the field and preserve them under cool conditions, thereby avoiding the use of preservatives.     

城市垃圾与煤混烧的灰渣中重金属的特性分析

在0.15MWt循环流化床燃烧试验台上进行了城市垃圾与煤混烧试验,对焚烧后的灰渣中重金属的特性进行了研究。研究结果显示,重金属在焚烧产物中通常以不同的化合物形态存在,改变垃圾与煤混烧时的燃烧工况条件,可以改变重金属的化合物形态,从而改变重金属在灰渣中的分布;灰渣中重金属的浸出毒性低于危险废物浸出毒性鉴别标准中的限定值。     

火焰原子光谱法分析有机功能试剂改性纳米SiO2对水中Cr2072-的吸附行为

以纳米二氧化硅(Nano-SiO2)为原料,硅烷偶联剂(KH-550)作为交联剂首先合成了氨丙基纳米二氧化硅(Nano-APSG),然后加入有机功能试剂季磷盐(COOH-Ph-CH2-P(C6H5)3Br)通过有机合成反应合成有机功能试剂改性纳米二氧化硅材料(Si|(CH2)3-NH-CO-Ph-CH2-P(C6H5)3Br),利用红外、粒径、热重分析等对结构进行了表征.通过火焰原子吸收光谱法研究此有机功能试剂改性纳米二氧化硅材料对水中Cr2O12-离子的吸附行为,考察了吸附的最佳pH、震荡时间、吸附剂用量等因素的影响,实验结果表明,在pH1,吸附剂用量为0.1 g,震荡时问为30 min时吸附剂对Cr2O72-离子的吸附效率可达95%以上,实验结果表明这种新型的功能材料可实现对废水中Cr2O72离子的分离与处理.     

HR-ICP-MS研究黄河三个连续区域段表层沉积物中重金属污染的空间分布和季节变化

采用高分辨电感耦合等离子体质谱(HR-ICP-MS) 和地积累指数法(I_geo) 对黄河甘肃、宁夏和内蒙古自治区连续三段表层沉积物中重金属(Cr,Pb,Cd,Cu,Zn 和 Ni)的空间分布和季节性波动(丰水期、枯水期和平水期) 以及污染状况进行系统研究分析,研究结果表明：内蒙古段三个季节中沉积物重金属含量都高于甘肃和宁夏段,同时,除Cd外,丰水期所有点的沉积物重金属含量都高于枯水期和平水期,而枯水期和平水期的重金属含量相近。I_geo结果显示丰、枯水期的Cd,Cu和Cr元素的I_geo值在内蒙古段最高,而在甘肃段最低;所有重金属的I_geo值在丰水期高于枯水期,除Cd外,都在平水期降低,而ICd_geo在平水期各采样点明显上升;丰水期的甘肃段、枯水期的甘肃和宁夏段以及平水期的所有采样点中的Pb,Zn和Ni的I_geo值都小于0,表明这些元素在这些点几乎无污染。就研究区域而言,内蒙古段的重金属含量以及生态风险最高,Cr,Cd和Cu是最具有潜在风险的三个元素;就研究季节而言,丰水期的重金属含量和潜在风险高于枯水期和平水期,可能是跟丰水期沉积物的pH和总有机碳(TOC)含量较高有关。相关性分析(CCA)用来探究重金属与pH/TOC间的关系以及重金属的潜在来源。CCA的结果表明Pb,Cu,Zn和Ni互相相关,并且这四种元素容易受到周围环境pH和TOC的影响,除此之外,Cr,Cd以及TOC 三者相关,且这两种元素受到人类活动影响较严重。该研究工作可为研究区域表层沉积物重金属在不同季节的环境行为提供有效的信息,同时,研究重金属、pH和TOC之间的相关性可有效揭示重金属的潜在来源。     

Determinations of low atomic number elements in real uranium oxide samples using vacuum chamber total reflection x‐ray fluorescence

Conditions for the total reflection x‐ray fluorescence (TXRF) analysis of real uranium samples for low atomic number elements using vacuum chamber TXRF spectrometer were optimized. It was observed that for analysis of low atomic number elements, almost complete removal of uranium matrix is required. Two certified reference materials of uranium containing trace elements in different concentrations were dissolved in minimum amount of high purity nitric acid. The uranium matrix from these solutions was separated by solvent extraction using tri‐n‐butyl phosphate as extracting reagent. Low atomic number elements in TXRF spectrum of the aqueous phase could be seen only after six tri‐n‐butyl phosphate equilibrations in extraction. The TXRF determinations of the certified low atomic number elements Mg and Al were made in these aqueous solutions after addition of Sc as an internal standard. The TXRF determined values for Mg were in good agreement with the certified values, whereas TXRF determined Al values differed from the certified values appreciably, probably due to the interference of Al Kα peak with escape peak of U Mα and the neighboring Si Kα peak. Copyright © 2013 John Wiley & Sons, Ltd.     

Fluorescence Characteristics of Schiff Bases Derived from Amino- and Aminoalkylpyridines

The fluorescence characteristics of the Schiff bases 2-(3-pyridylmethyliminornethyl)phenol (1), 2-(2 pyridyliminomethyl)phenol (2), N.N-bis(salicylidene)-2,3-pyridinediamine (3), N,N'-bis(salicylidene)-2,6-pyridinediamine (4) and 2-(2-amino-4-methoxymethyl-6-methyl-3-pyridylmethyliminomethyl)phenol (5) were studied in various solvents at different pH values. Corresponding quantum efficiencies were determined. Compound 1, which showed a tendency towards tautomeric mterconversion to ketoamine in polar protic solvents, was not fluorescent at pH < 8. The fluorescence of other compounds was very sensitive to solvent polarity and the pH of the medium. Compounds 2-4, preferably present as enolimines in all solvents, were not fluorescent in non-polar and moderately polar solvents, whereas weak emission was observed in polar solvents, like methanol, dimethylformamide and dioxane/water 1/1 (0.001 < Q < 0.072). A significant increase in Stokes shifts and in quantum efficiencies was noted as a result of increasing polarity of dioxane/water mixtures, indicating specific interactions with polar water molecules. The emission was promoted at acidic pH values where a pyridinium cation was formed (0.061 < Q < 0.519, in dioxane/water 1/1 at pH 3.4). Compound 5, which was a tautomeric mixture of enoiimine and cyclic diamine in all solvents, was fluorescent in polar as well as in non-polar media. The quantum efficiency varied dependent on the solvent and pH (0.023 <Q< 0.435). The cyclic diamine, i. e. the more rigid structure was supposed to be responsible for the fluorescence in non-polar and aprotic solvents as well as at neutral, and weakly basic pH values.