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铀酰的双席夫碱类配合物的合成与表征 总被引:3,自引:0,他引:3
铀酰的双席夫碱类配合物的合成与表征范玉华,毕彩丰(山东建材学院应用化学系济南250022)关键词硝酸铀酰,双席夫碱,配合物过渡金属及稀土金属离子的双席夫碱类配合物已有不少报道,但锕系元素铀酰的邻香草醛或水杨醛二胺类双席夫碱配合物未见报道。为了探讨锕系... 相似文献
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在过渡金属有机化学中,含过渡金属-主族元素(C,N,P)双键的卡宾配合物化学具有重要地位.它不仅对人们理解过渡金属和主族元素的成键理论很重要,而且这类配合物具有一些很好的、以及特征性的反应和催化性能.在过去的30年中,人们在含稀土金属-主族元素(C,N,P)单键的稀土金属烷基、胺基配合物以及膦基配合物化学研究上取得了很好的进展.稀土卡宾配合物化学是相关研究工作者接下来需要和渴望开拓的一个重要领域.人们在这一方面进行了积极的探索,合成得到了一些稀土桥联卡宾配合物和稀土卡宾配合物的模拟物.虽然它们离稀土金属-主族元素双键的稀土末端卡宾配合物有差距,但可以为稀土末端卡宾配合物的研究提供一些线索.本论文论述了这方面的研究成果,以及最近在稀土末端氮卡宾配合物上的一个突破. 相似文献
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主族金属配合物的研究是配位化学的重要主题之一. 相对于过渡金属和稀土金属配合物而言, 主族金属配合物的研究比较薄弱, 其主要原因在于: 主族金属的闭壳层电子层结构、有限的价电子数和较少的氧化态等特点, 使得主族金属与有机配体的相互作用较弱, 作用模式较为单一. 但近年来, 随着合成技术与分析检测技术的不断提升, 具有新颖结构并具有与过渡金属配合物相似的优良性能的主族金属配合物也不断地进入了人们的视野. 作为生物体的基本结构单元的氨基酸是一类良好的功能配体, 主族金属氨基酸配合物的研究具有重要的学术价值和应用价值, 也是化学、生物、医药和材料等众多学科领域中的共同的基本问题. 解决基本问题的一个切入点可能是研究这些新型主族金属氨基酸配合物的分子结构与物质结构. 因此, 本工作基于2000年以后发表的主族金属氨基酸配合物的晶体结构, 从X射线晶体学的研究视角, 分析了新型的主族金属氨基酸配合物的结构多样性, 包括当前热门的MOF类的结构; 综述了主族金属氨基酸配合物的研究进展; 展望了未来这一领域的发展方向; 提出了以功能为导向系统地开展主族金属氨基酸的配位化学和超分子化学的研究思路. 谨以此文献给2014年国际晶体学年. 相似文献
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作为与人类文明和生存密切相关的重大研究方向,温和条件下氮气的活化与转化(固氮)研究在1970~1990年代曾经是国际上备受关注的研究领域.但是,由于该领域极具挑战性,研究进展缓慢以及世界学术文化的变化,进入21世纪以来从事相关基础研究工作的化学研究者急剧减少.然而,毋庸置疑,实现温和条件下氮气的活化与转化是人类需要解决的重大科学问题,是人类社会可持续发展的要求,是科学家尤其是化学家最重要的使命之一.将氮气直接转化为含氮有机化合物是氮气的直接应用之一,本综述总结和归纳了文献报道的金属促进的以氮气为原料直接生成含氮有机化合物的转化方法和反应机理,产物主要包括胺类,酰胺类,酰亚胺类,腈类,二氮烯类,连氮类,碳二亚胺类,异氰酸酯类及杂环类有机化合物.本综述不包括将氮气转化成氨气和部分还原及质子化产物的文献. 相似文献
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非水溶液体系的锕系元素化学是一个极具挑战性的前沿研究领域, 近年来在分子磁性、多重键以及小分子活化等方面获得了迅速发展. 化学键是化学科学中最重要的基本概念之一, 而金属-配体多重键是该领域重要的研究内容. 多重键的形成与锕系元素的电子结构密切相关, 相对论效应使得锕系元素的s轨道和p轨道收缩, 轨道能量降低, 收缩的s和p轨道增加了对核电荷的屏蔽效应, 从而使d和f轨道具有一定的延展性和不稳定性. 这种不稳定性降低了5f电子的结合能, 电子更容易离去, 可使锕系元素具有丰富的氧化态. 由于较高的主量子数和相对论效应, 锕系元素的5f轨道具有更大的径向延展, 在锕系元素中5f轨道的电子行为影响较大. 目前, 锕系金属-配体多重键因其独特的成键方式和电子结构特征而受到科学家的广泛关注, 在合成和分离方面存在极大的挑战, 研究锕系-配体多重键将有助于我们了解它们的电子结构和反应性. 基于口袋型拓扑结构的三脚架配体被广泛地应用于锕系-配体多重键的研究, 这为探索锕系元素的5f电子结构和锕系多重键丰富的化学行为提供了重要支撑. 本综述总结了近年来基于三脚架配体构筑的锕系-配体多重键的研究进展, 并对未来进行了展望. 相似文献
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三明治型金属卟啉、酞菁配合物功能材料 总被引:4,自引:0,他引:4
本文简要论述了三明治型(二层和三层)金属[稀土金属(Sc,Y,Ln)、锕系金属(Th,Pa,U,Np,Am)、早期过渡金属(Ti,Zr,Hf)、主族金属(In,Sn,Bi)]的卟啉、酞菁配合物在气体传感、电致变色显示和非线性光学材料等方面的研究情况,并对其发展前景进行了展望。 相似文献
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作为一类特殊的发光材料,稀土配合物是全彩平板显示器件中理想的发光材料之一,具有独特的优势和重要的地位,因而最早引起了研究人员的广泛关注.本文综述了近年来新型稀土铕、铽配合物的设计合成与基于稀土铕、铽配合物电致发光器件的设计优化,总结了优化稀土配合物电致发光性能的几种常用途径,进而着重介绍了稀土铕、铽、钆配合物作为敏化剂在有机电致发光器件中的新应用.研究结果表明,稀土配合物作为敏化剂的应用能够实现稀土配合物与过渡金属配合物的优势互补,大幅提高了有机电致发光器件的综合性能,为新型高性能有机电致发光器件的设计与优化提供了新思路. 相似文献
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Dr. Kazuya Arashiba Prof. Hiromasa Tanaka Prof. Kazunari Yoshizawa Prof. Yoshiaki Nishibayashi 《Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2020,26(59):13383-13389
Cycling between molybdenum(I)-dinitrogen and molybdenum(IV)-nitride complexes was investigated under ambient reaction conditions. A kinetic study of the second-order reaction rate for the conversion of the molybdenum-dinitrogen complex into the molybdenum-nitride complex indicates that the formation of the dinitrogen-bridged dimolybdenum complex is involved in the rate-determining step. DFT calculations indicate that the molybdenum-dinitrogen complex transforms into the molybdenum-nitride complex via direct cleavage of the nitrogen-nitrogen triple bond of the bridging dinitrogen ligand of the dinitrogen-bridged dimolybdenum complex. The corresponding reaction of the molybdenum-nitride complex transforming into the molybdenum-dinitrogen complex proceeds via the ligand exchange of ammonia for dinitrogen at the dinitrogen-bridged dimolybdenum complexes. A new modified reaction pathway has been proposed based on the findings of our experimental and theoretical results. 相似文献
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Gao-Xiang Wang Xuechao Yan Jianhao Yin Zhu-Bao Yin Prof. Junnian Wei Prof. Dr. Zhenfeng Xi 《Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2022,28(67):e202202803
By applying the potassium salts of cyclopentadienyl-phosphine ligands LK to CoCl2, the corresponding cobalt chlorides ( 1 , L CoIICl) were prepared. By reducing complexes 1 with KHBEt3 under a N2 atmosphere, bridging end-on complexes, L CoI−N2−CoI L ( 2 a and 2 b ), were successfully obtained. 15N2-labeled [15N2]- 2 a was prepared under 15N2/14N2 exchange in THF solution. L CoI−N2−CoI L complex 2 a could react with P4 molecules to release N2 and generate a Co−P4−Co moiety 4 . Further reduction of complex 2 b led to cleavage of a P−C bond in the cyclopentadienyl-phosphine ligand to provide novel μ-PCy2-bridged Co0−N2 complex 5 . DFT calculations confirmed the experimental observations. 相似文献
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固相配位化学反应研究——ⅩⅩⅩⅤ 热分解合成Co-N2配合物及其加氢性质研究 总被引:1,自引:0,他引:1
This paper reports the thermodecomposition of K3[Co(CN)5N3]·2H2O both in helium and hydrogen atmosphere with gas chromatography. The product in helium at 250℃ have been studied by IR, Raman, ESR and XRD. The dinitrogen complexes of K3Co(CN)5N2 and K6[Co2(CN)10N2] have been identified, and those dinitrogen complexes could be hydrogenized under hydrogen atmosphere to obtain ammonia. 相似文献
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The title compound [Ru(bph)(PPh3)2(N2)]·(PF6)·1.5CH2Cl2 (bph = N-(benzoyl)- N?-(picolinylidene)-hydrazine) has been prepared and characterized by X-ray diffraction analysis. It crystallizes in the monoclinic system, space group P21/n with a = 13.5201(6), b = 15.5078(6), c = 25.0656(13) ?, β = 100.257(3)°, C50.50H43Cl3F6N5OP3Ru, Mr = 1150.23, V = 5171.4(4) ?3, Z = 4, F(000) = 2332, Dc = 1.477 g/cm3 and μ(MoKα) = 0.615 mm-1. The structure was refined to R = 0.0524 and wR = 0.1398 for 8060 observed reflections (I > 2σ(I)). The Ru-N2 and N(N bond distances are 1.919(4) and 1.133(5) ?, respectively. 相似文献
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Catalytic Dinitrogen Reduction at the Molybdenum Center Promoted by a Bulky Tetradentate Phosphine Ligand 下载免费PDF全文
Dr. Qian Liao Dr. Nathalie Saffon‐Merceron Dr. Nicolas Mézailles 《Angewandte Chemie (International ed. in English)》2014,53(51):14206-14210
Stoichiometric reduction of N2 at a Mo center stabilized by a bulky tetradentate phosphine ligand (${{\rm PP}{{{\rm Cy}\hfill \atop 3\hfill}}}$ ) allowed isolation of Mo–imidoamine and Mo–imido complexes. Both complexes as well as the MoII precursor are equally suitable catalysts for the synthesis of NTMS3 (TMS=trimethylsilyl) from N2, TMSCl, and electron sources. Mechanistic studies prove the involvement of a TMS radical at least in one of the catalytic steps. 相似文献
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KAN Jian ZHANG Li-Yi WEN Hui-Min SHI Lin-Xi CHEN Zhong-Ning② 《结构化学》2008,27(10):1167-1170
The title compound [Ru(bph)(PPh3)2(N2)]·(PF6)·1.5CH2Cl2 (bph = N-(benzoyl)- N'-(picolinylidene)-hydrazine) has been prepared and characterized by X-ray diffraction analysis. It crystallizes in the monoclinic system, space group P21/n with a = 13.5201(6), b = 15.5078(6), c = 25.0656(13) A, β= 100.257(3)°, C50.50H43Cl3F6N5OP3Ru, Mr= 1150.23, V= 5171.4(4) A3, Z = 4, F(000) = 2332, Dc = 1.477 g/cm^3 and ,μ(MoKa) = 0.615 mm^-1. The structure was refined to R = 0.0524 and wR = 0.1398 for 8060 observed reflections (I 〉 2σ(I)). The Ru-N2 and N-N bond distances are 1.919(4) and 1.133(5)A, respectively. 相似文献
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The vibrational properties of the two octahedral FeII dinitrogen complexes [FeH(N2)(depe)2]+ ( 1 ) and [FeCl(N2)(depe)2]+ ( 2 , depe = 1, 2‐bis(diethylphosphino)ethane) are investigated with the help of infrared and Raman spectroscopies. Vibrational data are evaluated with a Quantum Chemistry Assisted Normal Coordinate Analysis (QCA‐NCA; N. Lehnert, F. Tuczek, Inorg. Chem. 1999 , 38, 1659). In agreement with high values found for ν(NN) and the corresponding force constants f(NN), the N2 ligands in compounds 1 and 2 are non‐activated which corresponds to the observation that N2 is not protonable in FeII systems. Taking into account the short Fe‐N bond lengths, the values of the Fe‐N stretching force constants (2.55mdyn/Å for 1 and 2.58mdyn/Å for 2 ) are found to be compatible with those of other FeII low‐spin compounds coordinated to backbonding N‐coordinating ligands. The force fields obtained for the Fe‐N2 units of 1 and 2 are almost identical although the thermal stability of 1 and 2 with respect to loss of N2 is different. This indicates that the zero‐point vibrational levels are unaffected by possible ground‐state level crossing processes occuring at larger Fe‐N bond lengths, as observed for 2 (O. Franke, B. E. Wiesler, N. Lehnert, C. Näther, V. Ksenofontov, J. Neuhausen, F. Tuczek, Inorg. Chem. 2002 , 41, 3491). 相似文献