肼在有机合成上的应用

肼,N_2H_4(hydrazine)的化学的研究已近九十年,于1875年,Fischer给予命名,到1887年,Curtius才成功的得到游离的肼。肼一般是以两种状态存在,一为无水肼,一为各种浓度的肼的水溶液。在肼的水溶液中,肼是与一分子水缔合着的,称为水合肼,N_2H_4·H_2O(hydrazinehydrate)。一般在有机合成上应用的肼,常为易于制备价格便宜的水合肼,且多采用浓度为85％左右的水合肼水溶液。关于与本文有密切关系的肼的理化性质、高浓度水合肼溶液的制备及肼的含量的测定,讀者可参阅诸专著及文献。肼是一个强还原剂,也是一种亲核性的试剂,它在有机合成上的应用,主要均与这些性质有关。关于肼的有机化学,内容极为丰富和重要,作者拟于另文中综述。肼作为一个试剂,在有机合成上亦极为重要,兹将肼在有机合成上的应用,分为七个方面,加以讨论。     

近红外光谱用于过氧化氢含量的定量分析研究

用长波近红外光谱仪（傅里叶变换,InGaAs检测器）和短波近红外光谱仪（光栅分光,CCD检测器）对比研究了25％～30％过氧化氢水溶液中过氧化氢含量的定量分析方法。结果表明,应用短波近红外光谱结合长光程样品池对25％-30％过氧化氢水溶液样品中过氧化氢含量进行定量分析,可以显著减少过氧化氢分解对定量分析的干扰,使定量分析的准确度和重复性显著提高。短波近红外光谱定量分析模型RMSECV和RMSEP分别为0．06和0．05;长波近红外光谱定量分析模型RMSECV和RMSEP分别为0．10和0．09。     

活性炭及甲酸催化过氧化氢氧化噻吩脱硫研究

以噻吩代表汽油中的有机硫化合物,将其溶解于正辛烷配制成反应原料,考察了活性炭对噻吩的吸附脱硫情况,研究了质量分数为30％的过氧化氢水溶液为氧化剂,在活性炭和甲酸的催化作用下,反应原料中噻吩氧化脱硫。考察了活性炭的催化性能及反应条件对其催化性能的影响。实验结果表明,30％H2O2-HCOOH-AC（活性炭）三元体系产生的过氧甲酸和羟基自由基能将模型有机硫化合物氧化,噻吩的氧化脱硫率可达到85％以上;活性炭和甲酸的催化氧化性能明显优于单纯使用甲酸催化性能。甲酸浓度、活性炭加入量、过氧化氢初始浓度及温度对噻吩硫的氧化脱除均有影响。     

半干法烟气脱硫中过氧化氢溶液强化吸收二氧化硫的研究

在半干法烟气脱硫的基础上,提出了利用过氧化氢的强氧化性,在喷水增湿脱硫剂过程中添加少量的过氧化氢溶液进一步提高其脱硫效率的方法,并重点研究了过氧化氢水溶液浓度以及各种因素(Ca/S摩尔比、近绝热饱和温度等)对脱硫效率的影响.结果表明,采用1.0%～2.0%过氧化氢水溶液增湿脱硫剂,其脱硫效率可提高20%～30%;随着过氧化氢溶液浓度的增加,脱硫效率及吸收剂利用率更高.     

聚2,5-二甲氧基苯胺薄膜电极对氢醌的电催化作用

本文研究了电化学方法制备的聚2,5-二甲氧基苯胺(P25DMAn)薄膜电极对水溶液中的氢醌的电催化作用,以及影响催化作用的主要因素.研究结果表明,在酸性较强的水溶液中,在较宽的浓度范围内(氢醌的浓度为1×10~(-3)～1×10~(-2)mol/L)均有很好的电催化作用。催化电流与氢醌浓度呈良好的线性关系.用旋转园盘电极研究了催化过程动力学,求出了催化反应的动力学参数。这种修饰电极有很好的化学稳定性和电化学稳定性,是一种很有应用前景的修饰电极。     

Cu2O-SiO2纳米复合物直接催化过氧化氢的传感器研究

通过水溶液法制备一种Cu2O-SiO2纳米复合物,并将其修饰于电极表面,直接催化过氧化氢,成功制得了一种无酶的过氧化氢传感器.通过循环伏安和计时电流法考察了电极的电化学特性,发现Cu2O-SiO2对过氧化氢(H2O2)有较好的催化性能.实验结果表明,制备的传感器在H2O2浓度为3.5×l0-7 ～7.5×l0-3 mo...     

示波极谱滴定的研究 ⅩⅩⅩⅣ.铁氰化钾滴定法

以铁氰化钾为滴定剂的示波极谱滴定法称为铁氰化钾滴定法. 铁氰化钾溶液作为滴定剂具备很多优点:(1)铁氰化钾能得到很高的纯度,不吸湿,当量大,本身可作为基准物质.(2)铁氰化钾的水溶液很稳定,如避光保存,0.1mol·L~(-1)溶液五周内浓度不变.它的碱性溶液在较高温度下也很稳定.(3)铁氰化钾是一个比较弱的氧化剂,它具有强氧化剂所没有的选择性氧化性能.在盐酸中它能氧化Sn(Ⅱ)而不会氧化Mn(Ⅱ)与Cr(Ⅲ);它能将S_2O_4~(2-)氧化为SO_3~(2-)它能将N_3H_4氧化到N_2而将NH_2OH氧化到NO_3~-.因     

锗-连苯三酚-过氧化氢体系的催化极谱性质的研究

过氧化氢能被一系列物质在电极上的还原产物所催化分解。我们发现锗(Ⅳ)与邻苯二酚或连苯三酚的络合物对过氧化氢也有催化分解作用。当溶液中有过氧化氢存在时,能使上述络合物的极谱波增高(图1),并在一定浓度范围内,随过氧化氢浓度的增大而线性地增高。可应用此催化波于测定样品中的锗、微量氧或过氧化氢。本文研究锗-连苯三酚-过氧化氢体系的催化极谱性质。在883型极谱仪上应用此催化波测定锗的灵敏度为0.2微克/毫升。     

过氧化氢水溶液中过氧化氢含量分析的简便方法

用氧化还原滴定法测过氧化氢含量，是测定过氧化氢含量的经典方法，但存在着影响因素多，操作周期长，分析费时、费力的缺点。此法根据不同浓度的过氧化氢水溶液同一温度下的密度差别来分析过氧化氢水溶液中过氧化氢含量，分析了其可靠性，指出该方法具有准确、简便、易掌握的优点。     

液芯光纤光度法在乙醇水溶液中测定铂（Ⅱ）,钛（Ⅳ）

采用氟塑料长光纤管，以４２％乙醇水溶液作液芯，组成液芯光纤，基于铂与氯化亚锡，钛与过氧化氢形成黄色络合物在乙醇水溶很稳定，拟定了测定铂，钛的液芯光纤光度法。     

过氧化氢水溶液催化氧化环戊烯制备戊二醛

用过氧化氢水溶液氧化环戊烯制得戊二醛。对多种催化剂-溶剂体系进行了试验, 在钨酸-叔丁醇体系中得到了最高的戊二醛得率: 近60%(30%过氧化氢水溶液为氧化剂)或80%(50%过氧化氢水溶液为氧化剂)。同时, 对该反应的机理进行了初步研究, 提出环戊烯被过氧化氢氧化为戊二醛是经过环氧化物中间产物的观点。     

氢和氧直接合成过氧化氢

目前,过氧化氢已广泛地用来代替氯,用于木纸浆及织物的漂白。但工业上制备过氧化氢的方法仍沿用蒽醌还原法和硫酸电解法。近来有人发现,在铂/钯催化剂作用下,氢和氧的直接燃烧也可以制取过氧化氢,最高浓度可达到18％。所用催化剂中,铂占金属总重的10％左右(U.S.Patent 4832938)。     

二茂镍修饰过氧化氢传感器的研究

用再生丝素把过氧化物酶固定在二茂镍修饰电极上，制成过氧华氢传感器．该酶电极对过氧化氢有良好的响应，二茂镍还原电流的增值与过氧化氢浓度在１．０×１０－５～１．７×１０－３ｍｏｌ／Ｌ范围内有良好的线性关系．该传感器灵敏度高，检出限为１０－７ｍｏｌ／Ｌ，对过氧化氢的响应时间小于２０ｓ．     

聚2,5—二甲氧基苯胺薄膜电极对氢醒的电催化作用

本研究了电化学方法制备的聚２，５－二甲氧基苯胺（Ｐ２５ＤＭＡｎ）薄膜电极对水溶液中氢醌的电催化作用，以及影响催化作用的主要因素。研究结果表明，在酸性较强的水溶液中，在较宽的浓度范围内（氢醌的浓度为１×１０＾－＾５－１×１０＾－＾２ｍｏｌ／Ｌ）均有很好的电催化作用。催化反应的动力学参数。这种修饰电极有很好的化学稳定性和电化学稳定性，是一种很有应用前景的修饰电极。     

聚吡咯电化学固定化胆固醇氧化酶电极的电流响应及应用

用电极法测定总胆固醇量,可以通过制备胆固醇氧化酶和胆固醇脂酶的酶膜与氧电极偶联制成传感器或制备以过氧化氢检出方式的传感器来完成,本文研制了一种新型的酶电极,它不需选择电荷传递中间体代替氧分子的作用,本方法利用吡咯单体在水溶液中能电氧化聚合,并伴有对阴离子嵌入聚合物骨架的性质,使酶分子在聚合过程中作为阴离子而嵌     

全氟壬烯氧基苯磺酸钠/辛基酚聚氧乙烯醚-10复配体系的铺展性能

分析全氟壬烯氧基苯磺酸钠(OBS)与辛基酚聚氧乙烯醚-10(OP-10)复配比例对溶液的表面张力、油/水界面张力及铺展性能的影响,寻求最佳复配比例和最佳铺展浓度.研究结果表明,OBS/OP-10混合水溶液与OBS单一组分水溶液相比,表面张力略有增加,界面张力显著降低,因此混合水溶液的铺展性能显著改善,原来在环己烷上不铺展,复配后变得铺展.尤其以质量比为1∶3,浓度为3.12 mmol/L体系水溶液的铺展性能最好,可以在环己烷上快速铺展,而且显著降低了OBS的用量,约降低了67％ OBS用量,提高了经济效益.同时对OBS/OP-10不同复配比例的水溶液最佳铺展浓度进行了研究,发现由表面张力确定的临界胶束浓度、界面张力确定的临界胶束浓度并非最佳铺展浓度,三者之间有一定偏差,其中,最佳铺展浓度介于表面临界胶束浓度、界面临界胶束浓度之间,差额取决于氟碳表面活性剂和碳氢表面活性剂的性质及配比.     

一类新的表面活性剂:长链烷基三苯基鏻盐(Ⅰ)——正十二烷基三苯基溴化鏻的合成及其表面活性初探

合成了正十二烷基三苯基溴化鏻,并用荧光探针法研究了它在水溶液中的表面活性。利用芘作为荧光探针,根据其单体荧光光谱中第3与第1振子带强度之比与其所处环境的极性之间的相关性,测定了该表面活性剂的临界胶束浓度为2.08×10^-3mol/L,它在水溶液中胶束内核的微极性为16.1(以介电常数表示)。     

巩县风化煤黄腐酸水溶液的粘度行为

腐植酸或黄腐酸的水溶液会表现出明显的聚电解质的水溶液性质。例如它们的比浓粘度(ηsp/C)会随着浓度降低而上升;若加入中性无机盐,这种上升又会受到抑制。Conway注意到,当聚甲基丙烯酸钠水溶液的浓度很稀(C<3×10~(-4)g/ml)时,ηsp/C会随浓度的减小而重新下降。Ponyel,Conway 和Butler 还发现,外加中性无     

液相色谱-同位素稀释串联质谱法测定动物源性食品中硝基呋喃类代谢物残留

加入同位素标记物的动物源性样品(龙虾、肠衣),在酸性条件下用2-硝基苯甲醛,使样品中呋喃唑酮、呋喃西林、呋喃它酮、呋喃妥因实现衍生。经乙酸乙酯提取浓缩、用甲醇水溶液溶解过滤后,滤液用液相色谱-串联质谱定量。在0.5,1.0和2.0μg/kg3个浓度水平上进行添加回收试验,回收率为80.1％～92.2％,检出限(LOQ)...     

活性艳红X-3B水溶液的光化学与光催化协同脱色反应

 对影响活性艳红X－3B水溶液光化学与光催化协同脱色反应的各种条件（如溶液的pH值,紫外光照强度,空气流量,催化剂用量及溶液的初始浓度等）进行了考察．结果表明,降解率随着紫外光照强度的增强而加快,随着X－3B初始浓度的增大而减慢;催化剂最佳用量为4g／L,空气最佳流量为4．3L／h．在X－3B水溶液的光催化脱色过程中,存在有光解反应,但它远不如光催化反应重要．因此,活性艳红X－3B水溶液的降解是光化学与光催化的协同脱色反应．