生漆的生物学活性与结构修饰研究进展

生漆是从漆树皮层采割的天然树脂,主要由漆酚、漆多糖、漆酶等化合物组成。漆多糖是一种酸性杂多糖,具有抗原性、抗肿瘤、抗凝血等生物学功能。漆酶被广泛应用于食品、医药和工业等领域;它有氧条件下可催化多酚、多氨基苯等物质,使之生成相应的苯醌和水。漆酚是一种多酚类化合物,对微生物具有广谱抗菌、抑菌作用,且能抑制肿瘤细胞活性、核转录因子-kB(NF-kB)活性,也具有抗艾滋病毒、抗氧化、降低胆固醇以及甘油三酯等功效;通过对漆酚化合物的结构修饰,制备具有各各不同性能特点的生物基高分子材料,诸如漆酚缩醛树脂、漆酚元素有机化合物以及纳米粒子、分子筛等等,为高值化利用生漆资源,提升漆树的经济价值提供了新途径。     

生漆/氨基硅氧烷/环氧桐油复合涂料的 制备与性能研究

以生漆为原料,先采用γ-氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷(AATMS)与漆酚的酚羟基发生醇解反应,再通过AATMS的氨基与环氧桐油的环氧基发生开环反应,得到了一种复合涂料。该涂料的干燥成膜过程是在漆酶作用下,通过空气自氧化聚合得到高度交联的聚合膜。固定AATMS用量为生漆质量分数10%不变,讨论了环氧桐油用量对生漆的物理机械性能的影响,结果发现环氧桐油用量为生漆质量分数的30%时,漆膜的性能最佳,柔韧性、耐冲击性、硬度、附着力分别提高到2mm、40kg·cm-1、6H和1级。利用红外光谱分析(FT-IR)证实了复合涂膜的结构。利用热分析(TG-DTG)研究了复合涂膜和生漆涂膜的热稳定性,结果表明复合涂膜比生漆涂膜的热稳定性高。研究测试了复合涂膜和生漆涂膜的耐溶剂性能、耐化学介质性能和耐老化性能,结果表明复合涂料的漆膜比生漆涂膜性能都大幅提升。     

漆酚钼螯合高聚物的合成及表征

采用漆酚与四氯氧化钼反应制得兼具螯合物特点和生漆固有性能的漆酚钼螯合高聚物 (PUM) .对不同反应条件下制备的高聚物的含钼量进行了测定 .并通过元素分析、红外光谱、电子顺磁共振谱、光电子能谱、质谱、高效液相色谱和热失重分析探讨高聚物的生成过程、结构特征和热性能 .结果表明 ,漆酚与四氯氧化钼首先发生氧化还原反应和配位反应生成螯合物 ,然后进一步聚合成为高聚物 ;该高聚物中存在漆酚钼螯合物结构单元且具有很好的热稳定性 ,其耐热性能比生漆和传统黑推光漆好得多 .     

中国生漆饱和漆酚冠醚化合物的核磁共振研究

本实验用~1H-NMR法研究了中国生漆饱和漆酚冠醚化合物的结构与碱金属离子选择电极性能间的关系。研究结果表明,只有当饱和漆酚冠醚化合物实现全关环时才与碱金属离子有高的络合容量,且反式构型化合物的络合容量比顺式构型化合物大得多。     

漆酚铁聚合物的制备及性能研究

以生漆和三氯化铁反应制备漆酚铁聚合物,用红外光谱、涂膜鲜映性仪和光泽度仪等对聚合物结构和漆膜性能进行表征.结果表明,反应温度65℃,反应时间3h,漆酚和三氯化铁物质的量比为8∶1,所生成的漆酚铁聚合物性能较好.     

浅色腰果漆的研究

研究了采用顺酐、六次甲基四胺与腰果酚反应制备浅色腰果漆的方法、工艺条件、产品性能和结构特征．该产品颜色浅，具有与生漆相似的物理机械性能和耐酸、耐水、耐热性能．     

一种饱和漆酚基功能涂料的合成及性能研究

以黄陵县生漆为原料,无水乙醇为溶剂,经过离心,然后以Pd/C为催化剂,加氢还原制备粗饱和漆酚。以石油醚-乙酸乙酯为洗脱剂,通过柱层析分离纯化,得饱和漆酚。LCMS分析发现,以脂肪支链为C_(15)的饱和漆酚为主且饱和漆酚在酸性介质中主要以醌的形式存在;进一步研究了以饱和漆酚、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为原料,以ε-己内酰胺为封端剂,合成了透明的饱和漆酚基功能涂料,用红外分析证实了产物的结构。测试了饱和漆酚基功能涂料涂膜的抗溶剂性能、耐酸碱性能和抗老化性能,结果表明漆膜具有良好的性能。     

吸氧法测定生漆中漆酚

漆酚是生漆的主要成分。测定漆酚的方法有氢氧化钡容量法、重量法和络合比色法。容量法易受氧化和酸的干扰,重量法手续麻烦,重复性差。络合比色法较准确,但需光学仪器和标准物质,还怕有色杂质的干扰。本工作研究了生漆在氢氧化钠水溶液催化下吸氧的规律,建立了测定漆酚的新方法——吸氧法,方法简便、经济、快速和准确,在实际应用中将有重要意义。     

动态膜渗透压法测定生漆多糖水溶液

<正> 生漆是一种性能优异的超耐久涂料,其主要成份为漆酚、漆酶、糖蛋白、多糖和水。多糖由D-半乳糖(65％),4-O-甲基-D-葡萄糖醛酸(24％),D-葡萄糖醛酸(3％),L-阿拉伯糖(4％)和鼠李糖(3％)组成。它带大量支链,在侧链上有大约1/4mol羧基从而显示聚电解质溶液性质。     

饱和漆酚氮杂冠醚的合成

以天然生漆催化氢化提取的饱和漆酚为原料，合成了二种未见文献报道的饱和漆酚氮杂冠醚ＤＴｓＳＵ１８－Ｃ－６和ＤＨＳＵ１８－Ｃ－６预期这类冠醚化合物具有良好的亲脂性。     

乳酸基聚氨酯与羟基磷灰石的共价杂化

由乳酸聚乙二醇酯二醇中间体（LPEG）、羟基磷灰石以及甲苯-2,4-二异氰酸酯（TDI）发生加聚反应,探讨羟基磷灰石与乳酸基聚氨酯的共价杂化。 对提纯后的杂化产物(HA-g-LPEU5K)及相应共混体系(HA/LPEU5K)的结构及其热稳定性进行了分析对比,HA-g-LPEU5K和HA/LPEU5K热解的剩余百分数分别为92.5%和41.7%。 共价和物理杂化物静置3 d后,分别呈均相、出现少量HA沉淀。 杂化体系的稳定性明显高于共混物,说明乳酸基聚氨酯与羟基磷灰石通过共价键结合而实现了共价杂化。 此外,杂化体系呈现可降解性。     

超支化聚氨酯阻尼涂层的制备及性能

以甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)和二乙醇胺(DEOA)为原料, 采用一步法合成了超支化聚氨酯, 并对其改性制备了光固化超支化聚氨酯(UV-HPU)和超支化杂化聚氨酯(HHPU)两种树脂. 用傅里叶红外光谱(FTIR)和核磁共振氢谱(1H NMR)表征了预期产物. 以其为预聚物制备阻尼涂层, 动态力学分析(DMA)研究表明, 这两种涂层都具有高阻尼因子(tanδ≥1.0)、宽阻尼温度范围(tanδ≥0.5, 大于50 ℃)和宽阻尼频率范围(20～160 Hz); 通过基本性能测试和热重分析(TGA)发现杂化涂层聚氨酯较光固化聚氨酯具有更好的机械性能和热稳定性能; 杂化涂层聚氨酯的FTIR分析可知杂化涂层中硅氧烷水解缩合, 提高了交联密度; 杂化材料的断面扫描电镜(SEM)分析表明, 硅氧烷的水解缩合并未形成大颗粒纳米粒子而是形成均相体系.     

亲水单体对聚氨酯-含氟丙烯酸酯复合乳液颗粒和表面性能的影响

为了提高聚氨酯-丙烯酸酯聚合物的耐水性和耐溶剂性, 将N-甲基二乙醇胺(MDEA)扩链的交联聚氨酯丙酮溶液作为反应介质, 以苯乙烯、丙烯酸丁酯、含氟丙烯酸酯(FA)为单体, 过氧化苯甲酰为引发剂, 通过溶液聚合相转化法制得新型阳离子聚氨酯-含氟丙烯酸酯复合乳液. 研究了MDEA对聚合物水分散液的乳胶粒径、Zeta电位以及乳胶膜表面性能的影响, 并用FTIR, TEM对聚合物的结构和乳胶粒形态进行了表征. 结果表明, MDEA的添加利于降低乳胶粒径, 但对乳胶膜的疏水性能有不利影响, 当MDEA的质量分数为13.15%时, FPUA乳胶粒的形态呈球形, 粒径约为253 nm, 乳胶膜的表面自由能低于25.1 mJ/m², 接触角衰减速率约为0.38 (º)/min. 另外, 乳胶膜的高温处理能够使表面自由能降低11.5%以上.     

大分子量二苯甲酮光引发剂的合成及动力学研究

以4-羟基二苯甲酮(HBP)、甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)、4,4′-二羟基二苯甲酮(DHBP)为原料,通过两步反应,合成了一种大分子量二苯甲酮光引发剂:HBP-TDI-DHBP-TDI-HBP(HTDTH).通过实时红外研究了HTDTH的光聚合动力学.结果表明,HTDTH是一种有效的光引发剂.采用HTDTH/胺光引发体系引发二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)聚合时,随着胺和引发剂浓度的增大,反应速率(R_p)和单体最终转化率(P)同时增大.     

可用作水润滑轴承的聚氨酯复合材料的制备

采用聚醚型甲苯二异氰酸酯（TDI）聚氨酯预聚体与3,3′-二氯-4,4′-二氨基二苯基甲烷（MOCA）、氨丙基三乙氧基硅烷（APTEOS）和正硅酸乙酯（TEOS）交联反应,制备耐温型有机-无机杂化聚氨酯复合材料。 通过傅里叶红外光谱仪（IR）、热重分析仪（TGA）、摩擦试验机和硬度计等技术对制备的材料进行了结构表征和性能测试,结果表明,硅氧网络的引入使聚氨酯复合材料的热稳定性得到了提高,同时该材料具有极低的摩擦系数（200 r/min以上,摩擦系数在0.001左右）,硬度在92 A左右。 该有机 无机杂化聚氨酯复合材料已满足了水润滑轴承在耐摩擦、高承载、易加工等方面的要求。     

中和度对聚酯型阴离子水性聚氨酯性能的影响

采用预聚体法,以聚酯多元醇、甲苯二异氰酸酯、二羟甲基丙酸（DMPA）制备了聚酯型阴离子水性聚氨酯乳液,考察了中和度对乳液的粒径、运动黏度以及胶膜力学性能的影响。结果表明,随着中和度的增加,水性聚氨酯乳液的粒径减小;运动黏度增大;水性聚氨酯胶膜的耐水性先增大后减小;胶膜的拉伸强度提高,但其断裂伸长率降低。以三乙胺为中和剂...     

Photopolymerization induced by a benzophenone derivative photoinitiator

A benzophenone derivative photoinitiator, HBP-TDI-HQ-TDI-HBP （HTCTH）, was synthesized based on 4-hydroxy benzophenone （HBP）, toluene-2,4-diisocyanate （TDI） and hydroquinone （HQ）. HTCTH was a more effective photoinitiator which had longer wavelength absorption in the UV-vis absorption spectra than the low molecular counterpart benzophenone （BP）. It showed that both rate of polymerization （Rp） and final conversion （P） increased with increase of amine and HTCTH concentration in photopolymerization.     

Reactive blending toughened PLA by in situ formation of polyurethane crosslinked elastomer

Polylactide (PLA)/polyurethane (PU) composites were prepared by reactive blending method with in-situ formation of PU particles via the reaction between polyester polyol (PPG) and toluene-2,4-diisocyanate (TDI). The interfacial compatibility and adhesion between the PLA and PU phases were greatly improved by the reaction of the terminal hydroxyl groups of PLA and N=C=O groups of TDI forming graft copolymer, as confirmed by FTIR spectroscopy. The elongation at break and notch impact strength of PLA/PU composites increased considerably with increasing PU content, and the tensile strength of PLA/PU composites decreased slightly compared with that of pure PLA. The excellent interfacial adhesion, dispersed PU elastomeric particles acting as stress concentration areas and the triggering of large matrix shearing yielding and many fibrils by internal cavitation were the main mechanical toughening mechanisms.     

Preparation of well-defined polystyrene/silica hybrid nanoparticles by ATRP

Immobilization of the atom transfer radical polymerization (ATRP) macroinitiators at the silica nanoparticle surfaces was achieved through surface modification with excess toluene-2,4-diisocynate (TDI), after which the residual isocyanate groups were converted into ATRP macroinitiators. Structurally well-defined polystyrene chains were grown from the nanoparticle surfaces to yield individual particles composed of a silica core and a well-defined, densely grafted outer polystyrene by ATRP, which was initiated by the as-synthesized silica-based macroinitiator. FTIR, NMR and gel permeation chro-matography (GPC) were used to characterize the polystyrene/silica hybrid particles.     

Tensile strength of polyurethane and other elastomeric block copolymers

Processes that impart strength and toughness are discussed along with reinforcement by colloidal plastics to indicate that high strength, except under restricted test conditions, necessitates a dispersed phase. Thereafter the dependence of the nominal and true tensile strengths on the type, size, and concentration of polar segments in polyurethane elastomers is considered. Data are first examined on formulations devoid of plastic domains and then on those containing domain-forming segments that result from the reaction of toluene-2,4-diisocyanate (TDI) with either toluene-2,4-diamine or 4,4′-methylene-bis-(2-chloroaniline) and from the reaction of 4,4′-diphenyl methane diisocyanate (MDI) with 1,4-butanediol (BD). Segments from TDI and either diamine give plastic domains that are especially effective for augmenting strength over an extended temperature range. Segments from MDI and BD are comparatively ineffective, although the formulation studied exhibits high strength at and below room temperature owing to strain-induced crystallization. From data on various segmented and triblock elastomers, general conclusions are drawn regarding the dependence of strength on the characteristics of the domains and the matrix. For some six segmented and triblock elastomers, it is found that the true tensile strength is essentially independent of the weight fraction of domains provided it exceeds 0.20 or thereabouts.