聚(ε-己内酯)/聚(d,l-丙交酯)共混物膜在酶促降解过程中的形态变化

聚（ε┐己内酯）／聚（ｄ，ｌ┐丙交酯）共混物膜在酶促降解过程中的形态变化张杰甘志华＊梁奇志景遐斌（吉林工业大学理学院应用化学系长春）（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）关键词聚己酸内酯－聚丙交酯共混物，酶促降解，形态１９９７－１０－３０收...     

聚对苯二甲酸乙二醇酯－己内酯／聚酚氧树脂共混体系荧光光谱

聚对苯二甲酸乙二醇酯－己内酯／聚酚氧树脂共混体系荧光光谱张瑞云，罗筱烈，马德柱（中国科学技术大学材料科学与工程系合肥２３００２６）关键词共混物，相容性，荧光光谱，激基复合物荧光光谱分析作为一种强有力的手段，为在更小的尺寸范围内研究共混体系相容性提供了...     

聚丙交酯及其共聚物的研究进展

聚丙交酯（PLA）是一种非常重要的生物医用材料,由于它在体内可降解、无毒、安全,在临床上得到了广泛的应用.为了适应更多、更广的医学应用,要求对聚丙交酯的降解速度、力学性能等进行调节控制,或者要求改善PLA的亲水性、生物相容性、细胞亲和性等等,为此合成了一系列PLA的共聚物,并对其性能进行了研究.本文对上述领域的研究进展进行了综述,结合了作者常年来在PLA共聚物的合成与性能方面的研究,分成四大类进行阐述：（1）丙交酯与其它内酯类的共聚;（2）丙交酯与聚乙二醇类大分子的共聚;（3）丙交酯与带有功能基团单体的共聚;（4）丙交酯与其它天然材料的共聚,并简要地叙述其在医学领域应用的前景.     

聚乳酸/聚己内酯/聚(ε-己内酯-L-丙交酯)共聚物三元共混体系的结构与性能

通过开环共聚合,合成了3种不同单元比例的ε-己内酯(ε-CL)与L-丙交酯(L-LA)的共聚物P(CLco-LA)。通过熔融共混制备了聚乳酸(PLA)/聚己内酯(PCL)/P(CL-co-LA)三元共混材料,研究了P(CL-coLA)对共混材料微观形貌、热性能以及力学性能的影响。结果表明,共聚物P(CL-co-LA)作为PLA/PCL不相容体系的界面增容剂,减小了PCL分散相的尺寸,改善了PLA/PCL共混体系的相容性,提高了共混材料的韧性。固定m(PLA)∶m(PCL)∶m(P(CL-co-LA))=80∶20∶10时,以P(CL49/LA51)(其中数字代表摩尔分数(%))作为界面增容剂效果最佳,共混材料的断裂伸长率可达到(210±30)%。     

酯－酰胺交换反应对聚对苯二甲酸乙二酯／聚酰胺66共混体形态结构和流变性能的影响

采用不同的共混方式－溶液法、熔融法Ⅰ（简单机械共混）和熔融法Ⅱ（存在酯－酰胺交换反应）将聚对苯二甲酸乙二酯（ＰＥＴ）与聚酰胺６６（ＰＡ６６）共混，研究了共混体的形态结构和流变性能，探讨了对甲苯磺酸（ＴｓＯＨ）催化下的酯－酰胺交换反应和ＰＥＴ／ＰＡ６６共混体系的相容性．     

酯－酰胺交换反应对聚对苯二甲酸乙二酯／聚酰胺66共混体形态结构和流变性能的影响

采用不同的共混方式－溶液法，熔融法Ｉ（简单机械共混）和熔融法Ⅱ（存在酯－酰胺交换反应）将聚对苯二甲酸乙二酯与聚酰胺６６共混，研究了共混体的形态结构和流变性能，探讨了对甲苯磺酸催化下的酯－酰胺交换反应和ＰＥＴ／ＰＡ６６共混体系的相容性。     

聚乳酸-聚乙二醇-聚乳酸三嵌段共聚物的降解性能

以辛酸亚锡为引发剂,聚乙二醇大分子为共引发剂进行现交酯开环聚合,制备了系列聚乳酸（PLA）－聚乙二醇（PEG）－聚乳酸（PLA）三嵌段共聚物。从共聚物在生理盐水 中降解时特性粘度[η],质量和热行为的变化,考察了PEG分子量和丙交酯／PEG（摩尔比）对共聚物降解行为的影响,结果表明,PEG嵌段对共聚物的降解速率有重要影响,丙交酯／PEG一定时,PEG分子量越大,共聚物越容易降解,PEG嵌段长度一定时,丙交酯／PEG越大,共聚物降解速率越小。     

聚（β－羟基丁酸酯）／聚双酚A羟基醚共混体系相容性及结构的研究

ＤＳＣ和ＦＴＩＲ测试表明，结晶／非晶共混体系聚（β－羟基丁酸酯）（ＰＨＢ）／聚双酚Ａ羧基醚是部分相容的。熔融结晶退火可以大大提高共混物的结晶度，增加其相容性。７５／２５组分ＰＨＢ相结晶度最大，５０／５０组分晶面微晶尺寸最大。     

稀土乙酰丙酮盐催化聚合ε－己内酯和丙交酯

稀土乙酰丙酮盐催化聚合ε－己内酯和丙交酯刘建飞，沈之茎，孙俊全（浙江大学高分子科学与工程系杭州３１００２７）关键词ε－己内酯，丙交酯，稀土乙酰丙酮盐，开环聚合聚己内酯和聚丙交酯具有良好的生物相容性，在生物医药领域有广泛用途，因而丙交酯和己内酯的催化开...     

PET和TCL共聚酯共混体系相容性

利用热分析研究了聚对苯二甲酸乙二醇酯（ＰＥＴ）与对苯二甲酸乙二醇酯（ＥＴ）－己内酯（ＣＬ）共聚物（ＴＣＬ）共混体系的相容性，同时考察了体系中ＴＣＬ组成分布不均一性及高温热处理对体系相容性的影响。     

聚乳酸/聚己内酯/聚(ε-己内酯-L-丙交酯)共聚物三元共混体系的结构与性能

通过开环共聚合,合成了3种不同单元比例的ε-己内酯(ε-CL)与L-丙交酯(L-LA)的共聚物P(CL-co-LA)。通过熔融共混制备了聚乳酸(PLA)/聚己内酯(PCL)/P(CL-co-LA)三元共混材料,研究了P(CL-co-LA)对共混材料微观形貌、热性能以及力学性能的影响。 结果表明,共聚物P(CL-co-LA)作为PLA/PCL不相容体系的界面增容剂,减小了PCL分散相的尺寸,改善了PLA/PCL共混体系的相容性,提高了共混材料的韧性。 固定m(PLA):m(PCL):m(P(CL-co-LA))=80:20:10时,以P(CL49/LA51)(其中数字代表摩尔分数(%))作为界面增容剂效果最佳,共混材料的断裂伸长率可达到(210±30)%。     

二(2,6-二叔丁基-4-个甲基苯氧基)钐催化丙交酯开环聚合

聚丙交酯（PLA）可以生物降解，产物无毒，可用于外科手术的缝合线、人造器官以及药物缓释等方面，因此引起了人们的广泛注意．丙交酯的开环聚合是合成聚丙交酯的一种方便方法，所用的催化剂主要是主族及副族金属的配合物，如双金属氧桥配合物［‘j，烷基金属有机化合物［‘j，异丙氧基铝［’‘以及叶琳铝「“等．最近，关于三价烷氧基稀土化合物作为单组份催化剂催化丙交酯开环聚会已有报道［’·’‘．我们发现两价芳氧基稀土化合物（ArO）。Sin（THF）。（ArO一2，已二叔丁基一个甲基苯氧基）也可以有效地催化丙文酯的开环聚合．本…     

电活性可生物降解纳米复合材料PAP/op-HA/PLGA的制备及成骨活性

以苯胺五聚体与聚乳酸（PLA）的三嵌段共聚物（PAP）与表面接枝低聚乳酸的纳米羟基磷灰石（op-HA）和聚丙交酯-乙交酯（PLGA）的复合物共混,制备的电活性可降解纳米复合材料PAP/op-HA/PLGA为研究对象,采用紫外可见光谱、循环伏安扫描和标准四探针法分析其电化学特性及电导率。ESEM观察其膜表面形貌,接触角评价其亲水性。通过在材料膜表面接种兔成骨细胞进行体外培养,采用荧光染色、NIH Image J图像分析和Real-time PCR综合评价细胞在材料表面的粘附、扩展（细胞面积比）和成骨相关基因的表达水平,以此评价新型电活性纳米复合骨修复材料PAP/op-HA/PLGA的表面性质和生物活性。结果表明,PAP/op-HA/PLGA的电导率较低（~5?10?6 S/cm）但具有良好的电化学氧化还原性能,PAP含量为0.1%时材料的亲水性明显改善,成骨细胞的粘附和扩展明显增强。培养7天时骨形态蛋白- 2（BMP-2）和骨连接蛋白（Osteonectin）的基因表达水平明显提高,而对Ⅰ型胶原蛋白的基因表达没有明显影响。提示PAP/op-HA/PLGA具有良好的细胞相容性和成骨活性。     

聚醚砜／聚酚氧共混体系相容性与力学性能

聚醚砜／聚酚氧共混体系相容性与力学性能姜振华，马荣堂，寇喜春，安立佳（吉林大学化学系长春）（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）关键词聚醚砜，聚酚氧，共混物，相容性，力学性能，熔体粘度聚醚砜（ＰＥＳ）是一种耐热特种工程塑料，但韧性差、熔体粘...     

载万古霉素PLGA-PEG-PLGA温度敏感水凝胶的体外抗菌性能

利用聚乙二醇（PEG 1500）引发乙交酯和D,L-丙交酯开环共聚合制备聚丙交酯乙交酯（PLGA）三嵌段共聚物（PLGA-PEG-PLGA）温敏水凝胶材料,并通过核磁共振氢谱（¹H NMR）确定产物的结构及组成.应用倒置小瓶法测量得到不同浓度下PLGA-PEG-PLGA水凝胶的溶胶-凝胶相变温度为27~32℃.此外,体外降解实验及细胞毒性实验结果表明,质量分数为25%的水凝胶有满意的降解速度及良好的生物相容性.同时,利用紫外-可见光谱分析了载万古霉素水凝胶的体外药物释放行为,结果表明,万古霉素可以持续释放12 d.抗菌实验结果表明,载万古霉素水凝胶具有良好的抗菌效果.表明PLGA-PEG-PLGA三嵌段温敏水凝胶是一种较理想的万古霉素缓释载体,具有良好的临床应用前景.     

羧化聚苯醚／聚（苯乙烯—乙烯吡啶）共混相容性

用ＤＳＣ、ＤＭＡ研究了羧化聚苯醚（ＣＰＰＯ）／聚（苯乙烯－乙烯吡啶）（ＰＳＶＰ）共混体系的相容性，结果表明，与ＣＰＰＯ／ＰＳ体系相比，乙烯吡啶基的引入大大提高了共混相容性．这主要是由于ＣＰＰＯ中的羧基与ＰＳＶＰ中的吡啶基之间通过质子转移形成的正负离子间的相互作用，推动了两组分分子的均匀混合．     

线性聚酯酰胺对聚碳酸亚丙酯的改性

通过己内酯和氨基己酸开环、缩合反应制备了酯段含量为81%的线性聚酯酰胺（PEA）,并用熔融共混的方法制备了PEA/聚碳酸亚丙酯（PPC）共混物,考察了PEA的引入对共混体系相容性、热力学稳定性和机械性能的影响。 结果表明,PEA与PPC之间有较好的相容性,共混物的热力学稳定性比PPC有显著提高,当PEA质量分数为3%时,共混体系的起始分解温度（T-5%）和最大分解速率时的温度（Tmax）比PPC分别提高了52.7%和46.4%。 通过调节PEA的含量可以使共混体系同时达到增强和增韧的效果。     

聚膦腈/聚酸酐共混物的相容性和水解行为

采用溶液混合法制备了聚 [(双 甘氨酸乙酯 )膦腈 ](PGP)与聚酸酐 (PSA或PSTP)的共聚物 .利用示差扫描量热仪和相差显微镜研究了两体系的共混相容性 ,发现PGP与PSTP具有部分相容性 .体外降解试验表明 ,PGP PSTP降解行为呈均一性 ,且由于PSTP酸性产物的催化作用 ,降解速度明显较PGP加快 (约 15天 )并随PSTP含量增加而加快 .PGP PSTP有望成为一种新型的药物控释载体材料     

共混水凝胶：3．苯乙烯─丙烯酰胺共聚物／聚（甲基丙烯酸β─羟乙酯）共混相容性的研究

用自由基溶液聚合的方法制备了聚（甲基丙烯酸β─羟乙酯）（ＰＨＥＭＡ）和一系列不同组成的苯乙烯－丙烯酰胺共聚物（ＰＳＡｍ）．利用ＤＳＣ，ＩＲ方法研究了ＰＳＡｍ／ＰＨＥＭＡ共混体系的相容性．观察到不同组成的ＰＳＡｍ与ＰＨＥＭＡ等重量比混合时，只有Ａｍ含量在４７～５７ｍｏｌ％范围内的ＰＳＡｍ与ＰＨＥＭＡ的共混物相容，即共混体系表现出一个“ｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙｗｉｎｄｏｗ”．应用平均场理论计算了上述共混体系的相互作用参数，结果表明共聚物内不同链段间的拒斥力（ｒｅｐｕｌｓｉｏｎ）是使ＰＳＡｍ／ＰＨＥＭＡ共混体系产生“ｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙｗｉｎｄｏｗ”的主要原因．     

二乙酸甘油酯封端的齐聚L-丙交酯增塑改性聚L-丙交酯薄膜

以二乙酸甘油酯(GD)引发L-丙交酯(LLA)开环聚合合成了二乙酸甘油酯封端的齐聚L-丙交酯(OGLA),并以此为增塑剂,以溶液共混法制备了OGLA与高分子量聚L-丙交酯(PLLA)的共混膜.采用DSC研究了共混膜的T_g和结晶性变化,考察了共混膜的力学性能和渗出性.结果表明:随着OGLA含量的增加,共混物T_g下降,结晶度降低,柔性提高;与聚乳酸相比,随着OGLA含量的增加,拉伸强度、弹性模量有一定程度降低,但断裂伸长率有较大程度的提高,力学性能得到较好的平衡;OGLA增塑体系与GD增塑体系相比较,优势在于避免了小分子增塑剂的渗出.