硝酸钇水合物在水内的溶解热测定和标准生成热计算

本文测定了25℃时,Y(NO_3)_3·nH_2O(n=6,5,4)在0.219m以及Y(NO_3)_3·3H_2O从0.014m到0.219m的积分溶解热;推导了计算Y(NO_3)_3·3H_2O溶解热、硝酸钇溶液的稀释热以及硝酸钇相对表观摩尔焓和相对偏摩尔焓的经验公式.利用测得的溶解热数据,计算了这些水合物的标准生成热、脱水焓和晶格能.     

关于碳酸鑭、碳酸铈组成的研究

远在十九世纪之初,就开始有人研究希土碳酸盐的组成及其性质,并用于希土元素的分离、分组。前人的研究结果表明,在不同的条件下得到的产物组成不同。岡好良研究了镧、铈、钇的硝酸盐和碳酸钠体系,认为在这些体系中生成正碳酸盐。苏锵等人用物理化学分析法研究了Ce(NO_3)_3-M_2CO_3-H_2O及Y(NO_3)_3-M_2CO_3-H_2O(M=Li,Na,K,NH_4)体系,认为在这些体系中除了均生成正碳酸盐外,Ce(NO_3)_3-Na_2CO_3-H_2O及Y(NO_3)_3-(NH_)_2CO_3-H_2O体系还分别有Na[Ce(CO_3)_2]和NH_4[Y(CO_3)_2]化合物生成。本文用溶解度法、pH法、电导法和表观沉淀体积法分别研究了Ce(NO_3)_3-K_2CO_3-H_2O和La(NO_3)3-K_2CO_3-H_2O体系,并着重研究了反应剂浓度不同对所形成产物组成的影响。     

Y(NO_3)_3-H_2O二元体系的研究

Y(NO_3)_3-H_2O二元体系属转熔型,它的平衡固相分别为Y(NO_3)_3·6H_2O、Y(NO_3)·5H_2O和Y(NO_3)_3·4H_2O。在Y(NO_3)_3·6H_2O相区内,Y(NO_3)_3·5H_2O的介稳现象是明显的。过饱和硝酸钇溶液在室温下结晶,常得到Y(NO_3)_3·5H_2O,而不是Y(NO_3)_3·6H_2O。本文认为,P.D.F.衍射卡所载Y(NO_3)_3·6H_2O的x-衍射数据可能是Y(NO_3)_3·5H_2O的数据。     

数种有机铅化合物中铅(RaD)的β-蜕变子体(RaE)的化学状态

研究(φ_3Pb~*)_2、φ_2Pb~*(NO_3)_2和φ_3Pb~*NO_3中的 RaD 经蜕变所得之 RaE 的化学状态,以及母体化合物形式、积聚状态和积聚溶液浓度对子体原子 RaE 状态的影响。     

稀土硝酸盐冠醚配合物(Ⅺ)——Y(NO_3)_3·3H_2O-B15C5-C_2H_5OH三元体系18℃时溶解度的研究

我们曾用自己设计的半微量相平衡方法,研究了Y(NO_3)_5·3H_2O与冠醚B15C5分别在乙腈和丙酮中的溶解度。本文进一步研究了Y(NO_3)_3·3H_2O与冠醚B15C5在乙醇中的配合行为,以观察溶剂对所形成配合物组成的影响。图1是Y(NO_3)_3·3H_2O-B15C5-C_2H_5OH三元体系在18℃时的溶解度结果。     

稀土元素异硫氰酸盐水合物的低温热容和热力学性质研究——Ⅲ.Sm(NCS)_3·6H_2O,Gd(NCS)_3·6H_2O,Yb(NCS)_3·6H_2O和Y(NCS)_3·6H_2O

用全自动绝热量热计测定了4种稀土异硫氰酸盐六水合物,Sm(NCS)_3·6H_2O,Gd(NCS)_3·6H_2O,Yb(NCS)_3·6H_2O和Y(NCS)_3·6H_2O在13～300 K间的热容,在实验温区上述化合物均未发现反常热容.根据实验热容数据用最小二乘拟合方法得出了计算这4种化合物在13～300 K温区内的热容多项式方程.13K以下的热容用 Debye-Einstein热容函数估算而得.计算了这些化合物在0～300 K间的标准热力学函数及其标准生成Gibbs能.     

稀土硝酸盐与Cyclam离子缔合物的合成,性质及结构

在弱酸性介质中,以硝酸稀土与Cyclam在甲醇-水溶液中反应合成了La-Tb、Y9种离子缔合物。通过元素分析和IR、~1H NMR及DTA-TG研究,推测该类化合物的通式为;L~+L_(0.7)~(2+)·[Ln(NO_3)_6]_(0.8)[Ln(NO_3)_3·3H_2O]_(0.2)·nH_2O(La,Ce:n=3;Pr-Tb,Y:n=2.5,L为Cyclam)。经单晶四圆衍射结构分析,确定了化合物的晶体结构,晶胞参数为:a=1.7000(1)nm,b=1.7000(1)nm,c=1.9862(4)nm,α=β=90°,γ=120°,R3空间群,D_c=1.703g/cm~3,μ(K_a)=132.9cm~(-1)。     

Y(NO_3)_3·3H_2O-18C6-CH_3CN三元体系溶解度的研究

用半微量相平衡法研究了 Y(NO_3)_3-3H_2O-18C_6-CH_3CN 三元体系在25℃的溶解度。溶解度曲线由两支组成:一支极短,与冠醚18C6的固相相对应;较长的一支与络合物Y(NO_3)_3·18C6·3H_2O 的固相相对应。饱和溶液的折光率曲线也由两支组成,与溶解度曲线相对应。在平衡过程的液相和固相中水和硝酸钇的摩尔比皆是3:1。对制得的固态络合物Y(NO_3)-3 18C6-3H_2O进行了化学和红外光谱分析。络合物的差热-热重行为表明,Y(NO_3)_3·18C6·H_2O 在72℃开始脱水,在148℃转变为4:3的络合物。     

希土硝酸盐冠醚配合物的研究——Ⅹ.Y(NO_3)_3·3H_2O—18—冠—6—C_2H_5OH三元体系在25℃时溶解度的研究

利用改进的半微量相平衡方法研究了Y(NO_3)_3·3H_2O-18C6-C_2H_5NH(18C_6为18-冠-6)体系在25℃时溶解度,测定了各流相的折光率。结果指出只有一种化学计量的配合物[Y(NO_3)_3·18C6·3H_2O·C_2H_5OH]生成。考查了在相平衡过程中水的行为。经分离、洗涤、浓硫酸干燥器中恒重后,通过化学分析,确定了配合物的组成为:Y(NO_3)_3·18C6·3H_2O。用红外光谱、差热-热重分析研究了配合物的性质。并在常量情况下,研究了配合物的热失重情况。     

溶胶-凝胶法制备(Ca-Zn)O-Al_2O_3-SiO_2:Eu~(3+),Bi~(3+)发光体

用溶胶-凝胶法合成无机玻璃、玻璃陶瓷和陶瓷已得到发展。本文报道利用此法低温合成(Ca-Zn)O-Al_2O_3-SiO_2:Eu~(3+),Bi~(3+)发光体的研究结果。所用原料为99.99％的Eu_2O_3、99.99％的金属铝、99.999％的金属铋及CaCO_3、ZnCO_3和Li_2CO_3(提纯)。上述原料用HNO_3(GR)溶解。将计算的摩尔比量的Si(OC_2H_5)_4、C_2H_5OH和CH_3COOH以及Ca(NO_3)_2、Al(NO_3)_3、Zn(NO_3)_2、LiNO_3、Bi(NO_3)_3和Eu(NO_3)_3溶液,在一定的pH值下,在75℃水浴中回流数小时,经水解,缩聚成凝胶。制得     

稀土硝酸盐冠醚络合物的研究(Ⅴ)——Y(NO_3)_3·3H_2O-18C6-丙酮三元体系在18℃时溶解度的研究

利用半微量相平衡方法,研究了Y(NO_3)_3·3H_2O-18C_6-丙酮三元体系在18℃时的溶解度。结果表明:该体系溶解度曲线仅有一条,与盐、醚摩尔比为1:1的络合物Y(NO_3)_3·18C_6·3H_20的固相相对应。该络合物存在的相区很大。未发现其它化学计量比的络合物形成,考查了在平衡过程中水的行为,发现在液相和固相中,水与硝酸钇的摩尔比都是3:1,制得了固态络合物Y(NO_3)_3·18C_6·3H_2O,用化学分析方法与红外光谱等对该络合物进行了初步考查。     

希土硝酸盐冠醚配合物--Ⅸ.La(NO3)3·4H2O-NO2B15C5-CH3CN三元体系在25℃和15℃时溶解度的研究

改进了半微量相平衡研究方法,研究了La(NO_3)_3·4H_2O-NO_2B15C5-CH_3CN三元体系在25℃和15℃时的溶解度,测定了25℃各饱和溶液的折光率。结果表明,在该体系中只有一种计量配合物La(NO_3)_3·NO_2B15C5·4H_2O生成,该配合物的溶解度随温度的降低而减小,溶解度曲线覆盖的范围很大。利用不同方法获得了固态配合物La(NO_3)_3·NO_2B15C5·4H_2O。通过化学分析、紫外光度分析、红外光谱和差热与热重分析等研究了它的组成和性质,考查了它的水合度与后处理条件的关系。制得了二水合物La(NO_3)_3·NO_2B15C5·2H_2O及无水物。     

La(NO3)3·bipy·2H2O·(B-15-C-5)电子结构和电化学键

稀土硝酸盐与双啮杂环胺配体α,α′联吡啶(bipy)的配合物研究不多.Hart 等合成了Ln(NO_3)_3(bipy)_2配合物;亦已解析了3个晶体结构:La(NO_3)_3(bipy)_2,Tb(NO_3)_3(bipy)_2,La(NO_3)3·bipy·2H_2O·(B-15-C-5)(B-15-C-5=苯并15-冠-5,).我们对La(NO_3)_3(bipy)_2的电子结构和化学键作过研究.本文利用自旋非限制适于稀土配合物计算的INDO方法研究了La(NO_3)_3·bipy·     

电化学法改性阳极对MFC性能的影响

采用不同质量分数的NH_4NO_3和(NH_4)_2S_2O_8溶液作为电解液,对双室微生物燃料电池的阳极炭布进行改性。以餐厨废水作为阳极底物,以K_3[Fe(CN)_6]和NaCl混合溶液为阴极液,考察不同电解液改性阳极条件下微生物燃料电池的产电性能及污水处理效果。结果表明,采用NH_4NO_3或(NH_4)_2S_2O_8改性炭布作为阳极的微生物燃料电池的发电性能和水处理效果均有改善。其中,采用质量分数为4%的(NH_4)_2S_2O_8溶液作为阳极改性电解液时,微生物燃料电池系统的产电性能达到最佳,其稳态电流密度约为60 m A/m~2,COD去除率约为42.5%。     

稀土离子水解聚合作用的研究 Ⅱ.Sm~(3 )离子的水解聚合

本文用pH法在NO_3~-浓度为2M时研究了浓度为0.1～0.6M的Sm~(3 )在25℃时的水解聚合作用.实验发现在溶液中的聚合状态较Pr~(3 )离子更为复杂,与Cr~(3 )离子有类似之处,即有相同类型的“根 节”配合物M[M(OH)_2]_n~((3 n) ),n=1,2,3形成,但Sm~(3 )离子的水解程度远较Cr~(3 )离子为低.用同配体常数法和作图外推法计算了溶液中存在的各水解产物的平衡常数,两者结果一致.     

稀土硝酸盐冠醚配合物Y(NO_3)_3·3H_2O—B15C5—CH_3CN三元体系18℃时溶解度的研究

提出了一种适用于金属盐-冠醚-有机溶剂三元体系溶解度测定的半微量相平衡研究方法.用该法研究了Y(NO_3)_3·3H_2O-B15C5-CH_3CN三元体系在18℃时的溶解度.实验证明该体系中生成的配合物只有一种组成,而且该配合物存在的相区相当大,排除了其它组成的配合物存在的可能性,为在乙腈中合成该配合物合理选择盐、醚比提供了依据.考查了由水合钇盐引入体系的水的去向.制得了固态配合物Y(NO_3)_3·B15C5·3H_2O,研究了它的某些性质和热分解过程.还考查了该配合物的水合度与它所处条件的关系.     

Nd(NO_3)_3-HNO_3-H_2O体系的过量吉布斯自由能和Nd(NO_3)_3-HNO_3-H_2O-HDEHP-AMSCO体系水相中各组分活度系数的计算

我们简化了混合电解质溶液过量吉布斯自由能的Pitzer公式。用此简化公式并结合我们以往的工作计算了Nd(NO_3)_3-HNO_3-H_2O体系的过量吉布斯自由能和Nd(NO_3)_3-HNO_3-H_2O-HDEHP-AMSCO体系水相中各组分的活度系数,计算值与实验值均很接近。此工作为镧系金属萃取分离进行热力学分析提供了方便。     

溶解度法研究铑(Ⅲ)与亚硝酸根的配合作用

1955年等研究了Na(NH_4)_2[Rh(NO_2)_6]盐的生成条件。此后Le Postollec应用红外光谱的方法证明在Rh(Ⅲ)-NaNO_2水溶液中有Rh(NO_2)~(3-)_6配离子存在。目前,在铑的分离和提纯中,还广泛采用NaNO_2作为分离和提纯试剂。但对于铑(Ⅲ)与亚硝酸根的配合物,研究得还不够。我们应用溶解度法重新研究了此体系,     

硝酸钬水合物热分解及配位性质的研究

文献报道了Ho(NO_3)_3·5H_2O和Ho(NO_3)_3·(?)H_2O的热分解行为,但Ho(NO_3)_3·5H_2O脱水机理不清,Ho(NO_3)_3·4H_2O按文献[1]不能制出。六水、三水合物的热分解及与DMF的配位作用未见报道。     

Cr~(3+)的水解聚合作用的研究 Ⅺ.在顺丁烯二酸存在下的水解和聚合

在60℃和恒定离子强度下,用平衡法研究了0.004mol dm~(-3)Cr(NO_3)_3在三种不同浓度顺丁烯二酸H_2A(0.008,0.010,0.014mol dm~(-3)的水溶液中的状态,用计算机拟合和p.q.r分析方法得到了[Cr(OH)A_2]~(2-),[Cr_2(OH)A_2]~+[Cr_3(OH)_2A_2]~+和CrA_3~(3-)四种水解产物,并计算了其平衡常数,在我们系列工作中研究了在宽广的Cr~(3+)和顺丁烯二酸浓度下Cr~(3+)的状态,共生成11种配合物,本文对其形成规律进行了讨论.