ICP-MS测定元素活动态中金的分析方法研究

金的元素活动态是用来指示隐伏金矿床的有效方法,将各相态金完全提取、准确定量分析,可以清晰、明显的指示地壳深部金矿床的有效信息。金的元素活动态提取液经过王水处理后,采用泡塑吸附-硫脲解脱的方式将金分离富集,解脱溶液一般采用石墨炉原子吸收光谱法(GF-AAS)测定,该方法效率低、检出限高、精密度差,数据可信度降低。采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定可以有效避免GF-AAS法的缺点,实验采用低浓度的硫脲解脱液(0.2g/L),能够将1000ng的金完全解脱,低浓度的硫脲溶液也保证了仪器的长期稳定性;标准溶液采用和提取溶液一致的处理方法(王水分解+泡塑吸附+硫脲解脱),提高了测定结果的准确度。该方法得到了水溶态、粘土吸附态、有机结合态、铁锰氧化物态的检出限：0.012、0.006、0.006、0.014μg/kg,方法精密度：4.63%~18.17%,各相态加和结果和全量的相对误差的绝对值均小于4.94%,表明提取方法和分析方法准确可靠。     

氯化铵焙烧结合二苯硫脲泡塑富集-电感耦合等离子体-原子发射光谱法测定锑金矿中的金

建立氯化铵焙烧结合二苯硫脲泡塑富集-电感耦合等离子体-原子发射光谱法测定锑金矿中金的方法。使用泡塑分离富集锑金矿中的金,对影响测定结果准确度的因素进行了系统的分析,采取分两次加氯化铵焙烧试样、二苯硫脲泡塑分离富集金的方法处理样品,然后用电感耦合等离子体-原子发射光谱法测定金的含量。方法检出限为0.015μg/g,测定结果的相对标准偏差为1.44%~2.65%(n=5),该法测定值与火法测定值基本吻合。该方法可用于各种含量的锑金矿石中金的测定,能够满足地质样品中金含量测定的技术要求。     

王水回流溶样-火焰原子吸收光谱法测定地质样品中的金

建立王水回流溶样聚氨酯泡沫塑料吸附火焰原子吸收光谱法测定地质样品中金的分析方法。在传统法使用锥形瓶王水溶样的基础上,在磨口锥形瓶上增加回流装置,以长15 cm的玻璃管作为冷却回流管,加入30mL王水溶液(1+1)对样品进行消解,采用火焰原子吸收光谱法测定。金的质量浓度在0～4.00μg/mL范围内与吸光度呈良好的线性关系,相关系数为0.999 3,检出限为0.058μg/mL。金矿石标准物质测定结果的相对标准偏差为2.75～6.41%(n=6),相对误差为–5.00%～0.61%;5种不同矿区金矿石样品测定结果的相对标准偏差为2.02%～9.24%(n=9)。该方法样品消解完全,减少了王水的使用量和氮氧化物的排放,操作简便,结果准确可靠,适用于地质样品的批量分析。     

电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）法测定元素活动态中的金

金的元素活动态是用来指示隐伏金矿床的有效方法,将各相态金完全提取、准确定量分析,可以清晰、明显地指示地壳深部金矿床的有效信息。金的元素活动态提取液经过王水处理后,采用泡塑吸附-硫脲解脱的方式将金分离富集,解脱溶液一般采用石墨炉原子吸收光谱(GF-AAS)法测定,该方法效率低、检出限高、精密度差,数据可信度降低。采用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定可以有效避免GF-AAS法的缺点,实验采用低浓度的硫脲解脱液(0.2g/L),能够将1 000ng的金完全解脱,低浓度的硫脲溶液也保证了仪器的长期稳定性;标准溶液采用和提取溶液一致的处理方法(王水分解+泡塑吸附+硫脲解脱),提高了测定结果的准确度。方法得到了水溶态、黏土吸附态、有机结合态、铁锰氧化物态的检出限分别为0.012、0.006、0.006、0.014μg/kg,方法的相对标准偏差为4.6%～18.2%,各相态加和结果和全量的相对误差的绝对值均小于4.9%,表明提取方法和分析方法准确可靠。     

地质样品中金,银,铊等元素的连续原子吸收光谱法测定

本文提出了一个一次称样连续测定金、银、铊的简便、快速的新方法。该法是以泡塑吸附金、铊，使银等定量地保留在溶液中。泡塑上的铊用ＥＤＴＡ解脱后，再用硫脲溶液继续解脱金，然后，采用原子吸收光谱法连续测定金、银、铊。方法用于黄铁矿、方铅等单矿矿物及岩石、土壤样品中ｘｎｇ／ｇ～ｘｘｘμｇ／ｇ金、银、铊的测定，获得满意结果。     

聚氨酯泡沫塑料富集-电感耦合等离子体发射光谱法测定地质样品中的金

建立聚氨酯泡沫塑料富集–电感耦合等离子体发射光谱法测定地质样品中金的方法。泡沫塑料预处理:用5%NaOH溶液浸泡60 min,再用10%HCl溶液浸泡120 min。金矿样品用王水溶解,再用预处理的泡沫塑料吸附其中的金,灰化后用王水溶解,在选定的仪器工作条件下进行测定。金的质量浓度在0.00~20.00μg/mL范围内与光谱强度呈良好的线性关系,相关系数为0.999 5,方法的检出限为9.9 ng/mL。测定结果的相对标准偏差为1.15%~3.99%(n=10),用该法测定金矿石国家标准物质,测定值与标准值基本一致。该方法准确、可靠,能够满足地质样品中金的分析测试要求。     

聚氨酯泡沫塑料富集-电感耦合等离子体质谱法测定地质样品中痕量铂和钯

以聚氨酯泡沫塑料为吸附剂于静态操作条件下,对痕量铂和钯的选择性吸附分离的方法进行了研究。试验表明,泡塑在3.6～4.8mol·L-1HCl溶液与40g·L-1SnCl2溶液构成的吸附介质中,对铂、钯的吸附性能很好,饱和吸附容量为12.90～19.24mg·g-1,钯平均吸附率为95.81%,铂平均吸附率为98.35%,吸附到泡塑中的铂、钯可用灰化法回收,富集倍数可达100倍。结合电感耦合等离子体质谱法,可用于地质样品中痕量铂、钯的富集分离和测定。方法经标准样品分析验证,铂、钯的测定结果与推荐值吻合,标样及样品分析的RSD≤6.5%(n=12)。     

电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定地球化学样品中的痕量金

采用王水体系对地球化学样品进行水浴消解,聚氨酯泡塑吸附富集,硫脲解脱,电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定地球化学样品中的金元素。采用调谐液调节ICP-MS仪器至最佳化,以GAu-11b为标准,单点校正直接测定。对痕量金标准物质(GAu-12、GAu-13、GAu-11b、GAu-10a、GAu-2b、GAu-7b、GAu-8a)的分析结果与标准值相一致,方法相对标准偏差(RSD,n=12)为4.8%~6.7%。方法检出限为0.015ng/g,加标回收率为85.5%~100%。与常规石墨炉原子吸收光谱法测定方法相比较,ICP-MS法操作简单快捷、试剂用量少、信背比高,有利于大批量地球化学样品快速测定。     

二苯甲酰甲烷-磷酸三丁酯增塑泡塑富集光度法测定水中痕量铀

研究制备了对铀有良好吸附性能的涂二苯甲酰甲烷(DBM)-磷酸三丁酯(TBP)增塑聚氨酯泡沫塑料。该增塑泡塑在pH6.5时可快速定量吸附水溶液中痕量铀,饱和吸附量为120μg/g增塑泡塑。用0.6mol·L-1盐酸20mL可定量洗脱色谱柱中10μg的铀,常见阳离子不干扰铀的吸附及洗脱。建立的泡塑富集光度法可准确测定环境水中痕量铀,具有高效灵敏的特点。     

电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定地球化学样品中金时样品前处理条件的优化

依据地球化学样品分析方法第4部分:金量的测定泡塑富集-电感耦合等离子体质谱法。在大量实践的基础上总结了样品前处理过程中样品的焙烧、溶样、振荡吸附、解脱时间的合理控制,以及样品分析前处理过程中的一些操作注意事项。最终确定样品焙烧时间1h,溶样时间40min,震荡吸附时间30min,硫脲水浴解脱时间30min。经过对大批量实验样品及国家一级金标准物质测定验证后得出:适当优化条件可以满足绝大多数样品的分析准确度、精密度等质控分析要求,并且可以提高分析效率。尤其对于大批量分析任务,如区域化学地质普查。可以在相同的实验设备、人员配备的基础上,提高分析效率,降低能耗。     

泡沫塑料动态快速分离富集金方法的研究

本文系统研究了泡沫塑料动态快速分离富集金的方法。对泡沫塑料柱的处理方法,再生及主要共存离子干扰的消除等均做了较详细的研究。提出了一种简便,不控速的金分离富集的方法。该法用于分析0.051～3.59g/t四种不同含量的金标样,结果与推荐值吻合,5次分析结果,相对标准偏差<5％,同时,可用泡沫塑料柱当天连续使用分析拿标样,回收率为93％—109％。     

聚氨酯泡沫塑料吸附-电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定地球化学样品中的痕量金

探讨了聚氨酯泡沫塑料的预处理、样品浓度、水洗条件、基体元素对金吸附率的影响等因素。结果表明,用泡沫塑料吸附含金量为5 ng~500μg的溶液,吸附率均在90%以上。影响聚氨酯泡沫塑料吸附率的重要条件是振荡前要用水充分浸透,水洗基体元素,矿渣宜在酸性环境下进行。铁、钛等离子可以提高吸附率,钠、钙、锌、矿渣等影响不显著,铝离子有微弱的抑制作用。ICP-MS的灵敏度与介质的雾化率有一定的相关性,应当使用硫脲介质的工作溶液作工作曲线,内标元素可用103Rh或185Re,但是对于高含量W样品,只能使用103Rh作内标。用金矿石国家标准物质做精密度与准确度验证,测定值与标准值无显著差异,相对标准偏差(RSD)均小于10%,精密度能满足地球化学样品中痕量金的分析要求。     

分光光度法测定矿石中痕量金的分离富集方法研究 Ⅱ.泡沫塑料动态吸附

金矿石的类型复杂且金含量低,因此分离富集金的方法便是分析矿石中金的方法关键,我们在I报中研究了泡沫塑料(以下简称泡塑)静态分离富集金,并提出了以丙酮为解脱剂。丙酮不仅在常温下可有效地将金解脱,而且可直接用硫代米蚩酮显色分光光度法测定金,从而大大简化了分析手续。本文研究用泡塑柱动态分离富集金的方法,使金的分离和富集效果进一步得到改善,操作更为简捷,并有利于将分离富集过程仪器化和自动化。     

On-line preconcentration with different solid adsorbents for lead determination

An on-line column preconcentration method based on the combined use of ammonium O,O-diethyldithiophosphate and activated carbon or polyurethane foam as adsorbents has been developed for the determination of Pb in water samples. The complexed Pb was eluted with ethanol and determined by flame atomic absorption spectrometry. The optimum preconcentration conditions are given for each adsorbent. The enrichment factors were 63 and 294, and the detection limits (3σ) 3?μg?L^–1 and 0.8?μg?L^–1, respectively, for the carbon and foam systems. When the optimized procedures were applied to the determination of Pb in water samples the recovery efficiency was > 96%.     

HPLC法同时测定黄酒中4种非法食品添加剂

建立高效液相色谱同时测定黄酒中安赛蜜、苯甲酸、山梨酸和糖精钠4种非法食品添加剂的方法。黄酒中的待测物质经提取后,采用C18柱分离,以甲醇–乙酸铵溶液为流动相进行洗脱,在波长230 nm处用高效液相色谱–二极管阵列检测器进行测定。安赛蜜、苯甲酸、山梨酸和糖精钠的质量浓度在0.5～200.0μg/mL范围内与其色谱峰面积的线性关系良好(r0.999 7),检出限为0.29～0.74μg/L。在0.5,1.0,2.5,5.0,7.5 mg添加水平时的平均回收率在95.6%～104.0%范围内,测定结果的相对标准偏差为0.3%～1.5%(n=6)。该方法操作简便,分离效果好,灵敏度高,结果稳定可靠,适合于黄酒中安赛蜜、苯甲酸、山梨酸和糖精钠的同时测定。     

封闭溶样-电感耦合等离子体质谱法测定地质样品中痕量金

建立了聚乙烯塑料瓶封闭水浴加热,王水溶解,以铼作内标,电感耦合等离子体质谱法测定地质样品中痕量金。结果表明,样品中的金可分解完全,节约了成本、减少了环境污染。方法经国家一级标准物质验证,结果与标准值相符。对实际样品测定的方法相对标准偏差(RSD,n=9)为4.1%～6.7%。方法检出限为0.12ng/g,方法简便快速,适用于地质样品的批量分析。     

泡沫塑料富集-原子吸收光谱法测定铅精矿中的金

主要研究了铅精矿特别是高铅矿中金的溶解、富集分离,吸附富集条件、解吸条件。通过用泡沫塑料富集,原子吸收光谱法测定铅精矿中的金,测定方法的相对标准偏差小于5%,准确度满足生产需求。泡沫塑料富集分离金操作简便,无需特殊装置,可达到分离的目的,且选择性高,在保证分析结果质量的基础上加快了分析速度、降低了分析成本。     

Direct determination of metals in milligram masses and microlitre volumes by direct-current argon-plasma emission spectrometry with sample introduction by electrothermal vaporization

The development of an electrothermal vaporization and direct-current argon-plasma emission spectrometric system which allowed the determination of metals in microlitre volumes and milligram masses is described. For the five metals investigated, the concentration detection limits were comparable to those for conventional pneumatic nebulization of solutions, and the mass detection limits were superior. The use of an ashing stage was found to reduce enhancement by sodium in the determination of copper and manganese by the plasma method. The system was shown to give accurate results for complex biological, nutritional, water and geological samples.     

重铬酸钾容量法测定地质样品中的有机碳

目前,地质样品中有机碳的测定方法有干烧法（高温电炉灼烧）和湿烧法（重铬酸钾氧化）两大类。另外还有ICP-AES法、微波消解法、过硫酸钾法、电导法、石墨电热消解法、比色法等,然而这些有机碳测定方法仍然存在许多不尽如人意的地方。干烧法要求实验条件苛刻,操作繁琐,不易掌握,受碳酸盐的干扰。湿烧法虽然操作比较简单,但方法受样品中还原性物质的干扰,如氯根、亚铁等,上述方法都有待完善和优化改进。如：探索因不同样品基体差异而产生的干扰元素消除方法;寻找更合适的指示剂;本文采 用重铬酸钾-容量法测定地质样品中的有机碳,在220±10℃恒温电热板上,用0.4 mol/mL重铬酸钾溶解样品。通过优化熔矿温度、熔矿时间、熔剂浓度的优化选择,进行了氯离子的干扰试验。样品中含氯化物低的样品通过加入0.1 g硫酸银消除,样品中含氯化物高的样品通过高温灼烧减量消除。氧化指示剂选用邻菲啰啉或苯二氨基苯甲酸。本方法适用于土壤、水系沉积物、岩石等地质调查样品中有机碳的测定,方法相对标准偏差（RSD）在0.80%～4.41%之间,准确度（RE）在-3.15%～+1.15%之间。通过标准物质验证,方法技术指标满足地质行业规范DZ/T0130.4-2006中有机碳的分析要求,建立了一种简单、快捷、经济、准确的测定地质样品中有机碳的测定方法,满足地球化学调查批量样品生产的需要。