聚吡咯-二甲基亚甲蓝复合纳米棒修饰电极及电化学阻抗法测定聚阴离子阻垢剂

本文采用一步电聚合法,在玻碳电极上制备了聚吡咯-二甲基亚甲蓝(PPYDMMB)纳米棒薄膜,并利用电化学阻抗谱测定冷却水中的聚阴离子阻垢剂(PCA)。扫描电镜分析表明PPY-DMMB复合膜以三维纳米棒结构存在,而原PPY膜为花椰菜状结构。循环伏安扫描初步证明该复合物膜与PCA之间的相互作用。实验以[Fe(CN)_6]~(3-/4-)为电化学探针,在20mmol/L磷酸盐缓冲溶液中,采用电化学阻抗法测试不同浓度PCA对电极表面电荷转移电阻(Rct)响应。结果表明,随着PCA浓度升高,[Fe(CN)6]3-/4-在电极表面的Rct逐渐增加。在2.0×10~(-3)~3.5×10~(-2) g/L的浓度范围内呈良好的线性关系。检测限(S/N3)为5.0×10~(-4) g/L。Ca~(2+)、Mg~(2+)离子浓度和PCA响应成负相关性,证明PCA溶液中所测信号主要来自活性PCA。该复合物修饰电极有望用于冷却水系统中PCA的检测。     

聚吡咯/亚铁氰化钾/碳纳米管修饰电极检测亚硝酸根

采用循环伏安法在滴涂碳纳米管的电极表面制备了聚吡咯/K4Fe(CN)6复合膜,研究了该电极的电化学性质及对NO2-的电催化还原。结果表明,固定于聚吡咯膜中的K4Fe(CN)6作为电子递质与碳纳米管和聚吡咯对NO2-电还原具有协同催化作用,安培法检测NO2-的线性范围为1.5×10-6～1.8×10-3mol/L,检出限为3.0×10-7mol/L,该法已用模拟水样中NO-的测定。     

生物功能电极 III. 葡萄糖氧化酶的电化学固定化研究

利用磷酸盐缓冲溶液中吡咯的电聚合, 将葡萄糖氧化酶(GOD)包埋在聚吡咯(PPy)基质中以构成生物功能电极。讨论了溶液pH和聚合电位对酶固定化的影响, 并用IR和交流阻抗谱对酶膜进行表征。GOD的固定化只有当pH>5.5时才能实现, 由此推测酶是以带负电的粒子嵌入PPy的。交流阻抗谱表明这一电极具有有界多孔电极的特征。探索了酶与电子传递体Fe(CN)_6~(3-)同时固定化的可行性。电化学固定化的GOD保持其生物催化活性, 酶反应表观上遵循Michealis-Menten动力学。     

生物功能电极 Ⅲ.葡萄糖氧化酶的电化学固定化研究

利用磷酸盐缓冲溶液中吡咯的电聚合,将葡萄糖氧化酶(GOD)包埋在聚吡咯(PPy)基质中以构成生物功能电极。讨论了溶液pH和聚合电位对酶固定化的影响,并用IR和交流阻抗谱对酶膜进行表征。GOD的固定化只有当pH>5.5时才能实现,由此推测酶是以带负电的粒子嵌入PPy的。交流阻抗谱表明这一电极具有有界多孔电极的特征。探索了酶与电子传递体Fe(CN)_6~(3-)同时固定化的可行性。电化学固定化的GOD保持其生物催化活性,酶反应表观上遵循Michealis-Menten动力学。     

槲皮素在聚离子液体膜修饰电极上的电化学行为及其测定

合成了1-[3'-(N-吡咯)丙基]-3-己基咪唑四氟硼酸盐离子液体,以其为单体,采用循环伏安法(CV)制备出聚离子液体膜修饰玻碳电极,经十二烷基硫酸钠溶液处理实现阴离子交换,获得聚离子液体疏水膜界面(PIL/GCE),利用扫描电子显微镜(SEM)和K_3Fe(CN)_6/K_4Fe(CN)_6探针表征了该修饰电极的表面形貌和电化学性能,通过伏安法研究了槲皮素在PIL/GCE电极界面上的电化学行为。结果发现:槲皮素在该修饰电极上只有一个不可逆的氧化峰,与裸玻碳电极相比,氧化峰电流显著增强。优化了实验条件如:聚合膜的厚度,pH,富集电位和富集时间等。在优化条件下,槲皮素的氧化峰电流与浓度在0.5~3.0μmol/L和3.0~20μmol/L范围类有良好的线性关系,检测限为0.2μmol/L。方法已用于中药中槲皮素的测定。     

金属-半导体催化剂的相互作用的研究—Pt/TiO2和Pt/ZnO界面结构变化对其化学行为的影响

为研究Pt-TiO_2和Pt-ZnO体系经过加温氢处理后其金属-半导体(金-半)界面性质的变化, 本工作以测量电流-电压曲线的方法检验金-半界面势垒。用动电位扫描的方法考察金-半电极在Fe(CN)_6~(4-)/Fe(CN)_6~(3-)溶液中的电化学行为。并通过Auger剖面分析证明加温氢处理可导致在金-半界面上形成一个扩散区, 说明界面扩散可能是金-半相互作用及其电学、电化学乃至催化性能发生重大变化的主要原因。     

金属-半导体催化剂的相互作用的研究—Pt/TiO_2和Pt/ZnO界面结构变化对其化学行为的影响

为研究Pt-TiO_2和Pt-ZnO体系经过加温氢处理后其金属-半导体(金-半)界面性质的变化,本工作以测量电流-电压曲线的方法检验金-半界面势垒。用动电位扫描的方法考察金-半电极在Fe(CN)_6~(4-)/Fe(CN)_6~(3-)溶液中的电化学行为。并通过Auger剖面分析证明加温氢处理可导致在金-半界面上形成一个扩散区,说明界面扩散可能是金-半相互作用及其电学、电化学乃至催化性能发生重大变化的主要原因。     

现场显微红外光谱电化学技术及超微铂盘电极上的反射吸收光谱测定

本文阐述了一种新的光谱电化学技术——现场显微红外光谱电化学法的反射式方法的技术特点和优势,报告了一种适于水溶剂和非水溶剂的反射式现场显微红外光谱电化学池的设计,并首次在25um直径的超微铂盘工作电极上,对Fe(CN)_6~(4-)/FE(CN)_6~(3-)进行了现场显微红外光谱电化学的测量。     

聚氨基苯酚分子印迹电化学传感器测定双酚A

该工作通过电化学方法在多壁碳纳米管修饰的玻碳电极表面得到聚邻氨基苯酚分子印迹聚合物膜,制备了可以选择性识别双酚A的分子印迹电化学传感器。通过扫描电镜、循环伏安法以及差分脉冲法对传感器的表面形貌和电化学性能进行了表征,并对传感器的检测条件进行了优化。采用K_3[Fe(CN)_6]作为电化学探针,在选定的实验条件下,K_3[Fe(CN)_6]在印迹电极上的峰电流变化值与双酚A的浓度在1×10~(-10)-4×10~(-8) mol·L~(-1)呈良好线性,本方法测定双酚A的检测限为4×1 0 ~(-11) mol·L~(-1),将该传感器用于实际水样中双酚A的测定,结果令人满意。     

掺锡三氧化二铟导电玻璃双工作电极薄层光透电化学池的设计

本文报道了ITO导电玻璃双工作电极薄层光透电化学池的设计。这种薄层池具有操作简便,成本低廉的特点,其突出优点在于工作电极的边际效应因采用辅助工作电极而得以明显消除。以Fe(CN)_6~(3-)/(4-)~考察了该池的电化学和光谱吸收响应特性。     

二茂铁衍生物L—B膜修饰SnO2电极的性能

用外层单电子快速转移的氧化还原剂二茂铁及其衍生物修饰电极,在电极/溶液界面作为电子传递的中介物,可使电极上进行的慢反应得到加速、起中介催化作用。目前研究较多的是共价键合和高分子膜的修饰,其他方式的修饰报道不多。用能实现分子有序化排列的L-B膜技术进行氧化还原电活性分子的修饰电极还未见报道。我们用L-B膜技术在SnO_2电极上修饰了二茂铁的衍生物-硬脂酸二茂铁酯(FcOCOC_(17)H_(35))双亲化合物,曾研究了修饰膜的电化学可逆行为和稳定性。本文研究硬脂酸二茂铁酯L-B膜修饰的SnO_2电极     

n-InP旋转圆环圆盘电极在光跃下环暂态电流研究

The transient ring currents of the RRDE n-InP semiconductor disk-gold ring irradiated with a light step from dark to 25 mW·cm~(-2) with the seven different rota-tion speeds between 590 and 7000 r. p. m. in 0.101 mol·L~(-1) K_4 Fe(CN)_6 have been studied Experimental data were fitted by the computer. The diffusion coefficient of [Fe(CN)_6]~(3-) ion found is D=3.3×10~(-6) em~2·s~(-1) and the theoratical collection efficiency calculated for thin-gap and thin-ring RRDE is N=0.20 these are in good agreement with the literature. The experimental value of ωτ_0 agree with the theoratical value.The agreement between the experiment and the theory suggests that the electrode reaction on n-InP is a simple photoelectro-chemical reaction, i.e.[Fe(CN)_6]~(4-)+h~+→[Fe(CO)_6]~(3-).     

Ru3+及其它阳离子表面吸附对n-InP光电化学性能的影响

应用光阳极极化曲线, 电流-光强曲线、光谱响应曲线、平带电位以及电流相对增加与吸附时间之间的关系曲线研究了Ru~(3+)表面吸附对n-InP光电化学性能的影响, 还研究了其它一些阳离子吸附的影响。     

玻碳电极上六氰亚铁酸钯膜的现场FTIR光谱电化学研究

本文报道六氰亚铁酸钯膜修饰电极在ＨＣｌ,ＫＣｌ和ＮａＣｌ溶液中的现场反射ＦＴＩＲ光谱电化学研究,结果表明该修饰膜具有内外两层结构,分别为Ｐｄ２Ｆｅ（ＣＮ）６和Ｍ２ＰｄＦｅ（ＣＮ）６,其中Ｍ为支持电解质一价阳离子．在１ｍｏｌ／ＬＮａＣｌ中,内层的氧化电位Ｅｍ＝０．８７Ｖ（ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ）,外层为０．７７Ｖ．在１ｍｏｌ／ＬＨＣｌ或ＫＣｌ中两层的氧化还原波重叠为一个大ＣＶ波峰而难以分辨,然而现场ＦＴＩＲ光谱电化学清晰地分辨出这两种结构在所有３种溶液中ＣＮ的不同振动频率,发现Ｈ＋离子是最佳的支持电解质,能使这两种结构同时发生氧化反应     

Fe(CO)5多光子解离和电离动力学

Multiphoton dissociation-ionization dynamics of Fe(CO)_5 were studied mass spectrometrically with a molecular beam and XeCl excimer laser. The results show that Fe(CO)_n~+ (n= 1,2,… ,5) and Fe_2(CO)_4~+ ions are formed mainly via ion-molecule reaction between Fe~+ and Fe(CO)_5 and dissociation following. A “ladder” model of Fe(CO)_5 photodissociation is presented in the paper.     

Metal Cyanide Ions Mx(CN)y]+,- in the gas phase: M = Fe,Co, Ni,Zn, Cd,Hg, Fe + Ag,Co + Ag

The generation of metal cyanide ions in the gas phase by laser ablation of M(CN)(2) (M = Co, Ni, Zn, Cd, Hg), Fe(III)[Fe(III)(CN)(6)] x xH(2)O, Ag(3)[M(CN)(6)] (M = Fe, Co), and Ag(2)[Fe(CN)(5)(NO)] has been investigated using Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectrometry. Irradiation of Zn(CN)(2) and Cd(CN)(2) produced extensive series of anions, [Zn(n)(CN)(2n+1)](-) (1 < or = n < or = 27) and [Cd(n)(CN)(2n+1)](-) (n = 1, 2, 8-27, and possibly 29, 30). Cations Hg(CN)(+) and [Hg(2)(CN)(x)](+) (x = 1-3), and anions [Hg(CN)(x)](-) (x = 2, 3), are produced from Hg(CN)(2). Irradiation of Fe(III)[Fe(III)(CN)(6)] x xH(2)O gives the anions [Fe(CN)(2)](-), [Fe(CN)(3)](-), [Fe(2)(CN)(3)](-), [Fe(2)(CN)(4)](-), and [Fe(2)(CN)(5)](-). When Ag(3)[Fe(CN)(6)] is ablated, [AgFe(CN)(4)](-) and [Ag(2)Fe(CN)(5)](-) are observed together with homoleptic anions of Fe and Ag. The additional heterometallic complexes [AgFe(2)(CN)(6)](-), [AgFe(3)(CN)(8)](-), [Ag(2)Fe(2)(CN)(7)](-), and [Ag(3)Fe(CN)(6)](-) are observed on ablation of Ag(2)[Fe(CN)(5)(NO)]. Homoleptic anions [Co(n)(CN)(n+1)](-) (n = 1-3), [Co(n)(CN)(n+2)](-) (n = 1-3), [Co(2)(CN)(4)](-), and [Co(3)(CN)(5)](-) are formed when anhydrous Co(CN)(2) is the target. Ablation of Ag(3)[Co(CN)(6)] yields cations [Ag(n)(CN)(n-1)](+) (n = 1-4) and [Ag(n)Co(CN)(n)](+) (n = 1, 2) and anions [Ag(n)(CN)(n+1)](-) (n = 1-3), [Co(n)(CN)(n-1)](-) (n = 1, 2), [Ag(n)Co(CN)(n+2)](-) (n = 1, 2), and [Ag(n)Co(CN)(n+3)](-) (n = 0-2). The Ni(I) species [Ni(n)(CN)(n-1)](+) (n = 1-4) and [Ni(n)(CN)(n+1)](-) (n = 1-3) are produced when anhydrous Ni(CN)(2) is irradiated. In all cases, CN(-) and polyatomic carbon nitride ions C(x)N(y)(-) are formed concurrently. On the basis of density functional calculations, probable structures are proposed for most of the newly observed species. General structural features are low coordination numbers, regular trigonal coordination stereochemistry for d(10) metals but distorted trigonal stereochemistry for transition metals, the occurrence of M-CN-M and M(-CN-)(2)M bridges, addition of AgCN to terminal CN ligands, and the occurrence of high spin ground states for linear [M(n)(CN)(n+1)](-) complexes of Co and Ni.     

铁氰化镨修饰的电化学传感器的研制及其对半胱氨酸的测定

采用循环伏安法在PrCl3+K3Fe(CN)6溶液中于石墨电极表面电沉积铁氰化镨(PrHCF)薄膜,制备PrHCF修饰电极。对该修饰电极电化学的行为进行分析,包括扫描速度、K+浓度以及阴、阳离子对膜电极的影响。同时,以红外和XPS对膜进行了表征,IR谱图中氰基的伸缩振动峰证明了膜的存在;而XPS谱图中Fe2p1/2和Fe2p3/2能级的分裂说明了在成膜过程中Fe的价态发生变化,据此提出了可能的电聚合机理。同时,此修饰电极对半胱氨酸具有电催化氧化活性,并对其响应进行了研究。     

Binding of hexacyanoferrate(II) by aliphatic amines in aqueous solution

The stability of hexacyanoferrate(II)-amine(methylamine, ethylenediamine, diethylenetriamine and tetraethylenepentamine) was determined potentiometrically. Species Fe(CN)₆(A)H _j ^(j–4) (A=amine) are formed in all the systems investigated, with j=1...n+2 (n=number of aminogroups). Some other complexes Fe(CN)₆(A)_iH_j (with i>1) were also found. The stability of these complexes is fairly high: the full protonated amine species, show for the reaction Fe(CN)₆ ^4- + H_nAⁿ⁺ = Fe(CN)₆(A)H_n ^(n-4) an equilibrium constant given by logK=0.686+2.10n. Factors affecting the stability are discussed in comparison with similar systems, together with the importance of interferences.     

阳离子选择性膜修饰Ir/IrO_x-pH电极增敏作用研究

采用阳离子选择性透过膜对Ir/IrOx-pH电极表面进行修饰,提高了电极抗阴离子氧化/还原性物质的干扰能力.利用SEM观察离子选择性透过膜的表面孔径分布;通过循环伏安法研究了氧化物电极在Fe(CN)63- 溶液中的电化学行为.实验表明,选择性透过膜对电极的E-pH线性、准确度、响应时间等无影响,显著改善了电极在含氧化/还原性物质中的使用性能.从而提高了电极的抗干扰能力和灵敏度.