不饱和格氏试剂与5一苯亚甲基巴比妥酸的共轭加成

我们曾报道了乙烯型烯烃基溴化镁与亚烃基丙二酸二乙酯、亚烃基乙酰乙酸乙酯及亚烃基丙二酸亚异丙酯的共轭加成,鉴于亚烃基巴比妥酸也具有环状的α,β-不饱和羰基的结构,研究它与不饱和格氏试剂的加成反应也是有意义的。Shalaby曾报道了5-苯亚甲基巴比妥酸衍生物的环外双键能与烷基和芳基卤化镁进行加成。本文研究了乙烯型烯基溴化镁与5-苯亚甲基巴比妥酸类的共轭加成反应,用过量的乙烯基类溴化镁与亚烃基巴比妥酸反应,得到一系列β,γ-不饱和仲烃基巴比妥酸等新化合物,其反应式如下:     

β-取代接酸的不对称合成

本文提出了一种合成光活性户取代按酸的新方法.本法利用芳醛和(一)丙二酸亚-(5,一甲基·2'一异丙基)环己醋(3)进行Knoevenagel缩合,生成(+)-5一亚怒基丙二酸亚(5'一甲基·2'·异丙基)环已醋(4).继而与Grignard试剂发生共扼加成,水解后即得光活性的刀·取代趁酸(6).     

丙二酸亚异丙醋三元环衍生物的合成

丙二酸亚异丙酯(Meldrum′s acid)是应用很广泛的有机合成中间体,但α-二溴代丙二酸亚异丙酯的研究却较少报导。α-二溴代丙二酸亚异丙酯的C-Br键极为活泼,可用作醛、酮的高选择性溴化剂。 Cawabata N曾报道在低价铜作用下,α-二溴代丙二酸二乙酯或α-二溴代氰乙酸乙酯与烯烃反应合成三元环衍生物的新途径,由于孪位的双吸电子基取代的三元环衍生物在合成上是有用的中间体,因此我们研究了α-二溴代丙二酸亚异丙酯在溴化亚     

脱氢苯与烃基氯硼酸酯的反应

作者曾利用脱氢苯分别与有机硼化合物、有机汞、锡化合物及有机磷化合物的作用,制得了相应的取代苯基硼、汞、锡及磷的有机化合物。本文作者企图通过氟苯与苯基锂的乙醚溶液在—70±5℃时起作用所形成的脱氢苯,与等克分子烃基氯硼酸正丁酯在低温下起作用来制备隣氯苯基烃基硼酸正丁酯,其产物经元素分析证明没有得到B—Cl键的加成产物,而只离析出一对Б—OR键的加成产物,即烷氧苯基烃基硼酸正丁酯,它们互为异构体(见表1)。     

乙炔基芳基硒醚的合成与表征

三甲硅基乙炔基Grignard试剂与芳硒基溴发生交叉偶联反应制得1-三基硅基-2-芳硒基乙炔,得到含Se和Si原子的双功能试剂。后者再在KF作用下脱硅,结果以良好产率合成了乙炔基芳基硒醚。与传统合成端炔方法相比,该反应具有反应条件温和、操作简单、产率高等优点,为合成含Se原子的端炔提供了一种新方法。 更多还原     

5-甲基色胺衍生物的合成

以5-甲基色胺盐酸盐和邻溴苯乙酸为例, 研究了5-甲基色胺衍生物的合成方法. 在室温下用二环己基碳二亚胺(DCC)作为脱水剂, N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)活化酯法一锅法合成5-甲基色胺衍生物, 并通过FTIR、MS、1H NMR、13C NMR确定了目标化合物结构.     

4-二烃基氨基毗咤的合成

4-(二烃基氨基)吡啶,如4-(二甲基氨基)吡啶(l_a)(简称DMAP和4-吡咯烷基吡啶(l_b)(简称PPY)。是一类高效的酰化催化剂。它们不仅能使一些难于酰化的羟基化合物顺利地酰化,而且对碳原子、氮原子的酰化以及对其他类型的反应也有催化作用。Hofle曾对这类催化剂作过详细的介绍。     

基于咔唑结构的共轭聚合物太阳能电池材料的合成及表征

通过Sukuzi偶联反应, 分别以3种烷基(正辛基、异辛基和十二烷基)咔唑为给体单元, 4,7-二(5-溴-3-己基噻吩-2-基)-5,6-二氟-[2,1,3]苯并噻二唑为受体单元, 合成了一系列共轭聚合物, 并研究了不同烷基链对聚合物光吸收性能和电化学能级的影响. 结果表明: 相比于支化的异辛基和较长碳链的十二烷基取代的聚合物, 正辛基取代的聚合物有更广的吸收范围和较窄的光学带隙, 通过XRD可知π-π堆积的间距为4.13 ?; 通过理论计算, 其开路电压(VOC)可达1.15 V, 更适合用作聚合物太阳能电池材料.     

新型含酯基的可生物降解聚碳酸酯的合成

通过2，2-二羟甲基-丙二酸二甲酯与氯甲酸乙酯的反应合成了环状碳酸酯单体5，5-二甲氧羰基-1，3-二氧六环-2-酮，再以异辛酸亚锡为催化剂，在不同温度下进行本体开环聚合，得到新型含酯基的聚碳酸酯．单体和聚合物结构经红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1^H NMR)及核磁共振碳谱(^12C NMR)表征．结果表明，开环聚合反应的产率和分子量随温度的升高而增加，但温度高于100℃时开环聚合会发生一定程度的脱羧反应，研究得出该聚合反应合适的反应条件为：反应温度90℃，反应时间12h，聚合过程中基本无脱羧反应发生。     

格氏法合成7-氯-2-氧代庚酸

研究了合成西司他丁(一种肾脱氢二肽酶抑制剂)的中间体7-氯-2-氧代庚酸的新工艺.以1-溴-5-氯-戊烷为起始原料,制成单格氏试剂后与草酸二乙酯加成生成7-氯-2-氧代庚酸乙酯,酯水解制得7-氯-2-氧代庚酸.工艺总收率达46%,产品经质谱证实结构正确.     

二苯基(含硅烃基)锡化合物的合成及结构表征

合成了二苯基-[(乙基二甲基硅基)亚甲基]碘化锡和10个二苯基-[(乙基二甲基硅基)亚甲基]锡芳香酸酯,利用IR、1 H NMR、13 C NMR和元素分析对它们的分子结构进行了表征,结果显示中心锡原子为四配位的单体结构;生物活性测定的初步结果表明,该类化合物具有一定的杀螨活性。更多还原     

苯基-二[(三甲基硅基)亚甲基]锡化合物的合成和生物活性

合成了苯基-二[（三甲基硅基）亚甲基]碘化锡及6个苯基-二[（三甲基硅基）亚甲基]锡芳香酸酯,利用IR、^1H NMR、^13C NMR和元素分析确定了它们的分子结构,结果显示中心锡原子为四配位的单体结构;生物活性的初步测定结果表明,该类化合物具有一定的杀菌活性。     

丙二酸二乙醋钠盐与对硝基节基衍生物的反应

文报道了丙二酸二乙醋钠盐与具有较差离去基团的对硝基羊基衍生物的反应,经由SRNI机理生成碳烷基化产物     

ω-氟代酮与亚磷酸三乙酯反应的研究

ω-氯、溴、碘代酮与亚磷三元酯的反应,在文献中己有系统的研究和报导。1955年А.Н.Пудовик系统地研究了ω-卤代酮与亚磷酸三乙酯的反应,他发现卤素的性质和反应温度对重排反应有很大的影响。卤素的电负性愈大和反应温度愈低,则有利于发生帕尔叩(W.perkow)重排,反之则容易起阿尔布卓夫(А.Е.Арбузов)重排。关于氟代酮与     

火焰法碳纳米管/乙烯基酯树脂复合材料的制备、结构与性能

本文分别制备了乙烯基酯树脂(VE)与火焰法碳纳米管(F-CNT)以及十六烷基胺改性火焰法碳纳米管(H-CNT)的复合材料,并用扫描电子显微镜(SEM)和动态力学分析仪(DMA)研究了复合材料的结构和性能.实验结果表明,同化学气相沉积制备的碳纳米管(C-CNT)相比,F-CNT与H-CNT在乙烯基酯树脂中具有较好的分散性,同时复合材料的玻璃化转变温度Tg和储能模量E'与CNT的种类及质量分数密切相关.     

γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷的合成研究

通过酯化法高产率地合成甲基丙烯酸烯丙酯(AMA)，并合成了一种用于硅氢加成合成γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷的新的催化剂，与所有已申请专利的合成方法采用的Speier催化剂相比，具有更高的催化活性，提高了产率且缩短了反应时间．讨论了在该催化剂作用下硅氢加成的各种影响因素．     

1,3-双(γ-氯丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷的制备

以二甲基氯硅烷和γ-氯丙烯为原料,经硅氢加成、水解缩合两步反应得到双官能团有机硅烷单体1,3-双（γ-氯丙基）-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷,总产率为81.0%.对第1步硅氢加成反应进行了条件优化,确定最佳条件为：反应时间5 h,催化剂用量2×10^-5 g·mL^-1,反应物配比1∶1,此时产率可达83.8%;第2步水解缩合反应产率为96.7%.采用红外光谱、核磁共振、气相色谱-质谱联用等检测方法对产物进行了结构鉴定.     

HgⅡ-meso-四(对-磺基苯)卟啉-CTMAB显色反应的研究

用分光光度法研究了Hg(Ⅱ)-meso-四(对-磺基苯)卟淋(TPPS_4)-溴化十六烷基三甲胺(CTMAB)三元显色体系。在室温与pH11的条件下,汞郭子与TPPS_4、CTMAB迅速反应。     

含芳基四唑的糖氨基噁二唑/噻二唑衍生物的合成

以S-(1-芳基-1H-四唑-5-基)巯乙酰肼(1a～1c)和糖基异硫氰酸酯(2a,2b)为原料,高产率地合成了新的N-糖基-2-[S-(1-芳基-1 H-四唑-5-基)巯乙酰氨基]硫脲3a～3f,然后分别在醋酸汞/乙醇体系或乙酸酐/磷酸体系中合环,得到一系列新的2-(1-芳基-1 H-四唑-5-硫亚甲基)-6-糖氨基噁二唑/噻二唑化合物4a～4f,5a～Sf.目标化台物的结构均经1R,1H NMR及元素分析确证.     

α-〔1-(芳甲酰基)-1-(芳基偶氮基)亚甲基〕六氢嘧啶的合成

用2-〔1-（芳甲酰基）亚甲基〕六氢嘧啶（1）与芳基重氮盐（2）进行偶联反应,合成了一类新的偶氮化合物,2-〔1-（芳甲酰基）-1-（芳基偶氮基）亚甲基〕六氢嘧啶类化合物（3）。