表面改性的火焰法碳纳米管/聚苯乙烯复合材料的制备与性能

通过傅立叶变换红外光谱(FT-IR)和热失重分析(TGA)等方法研究了火焰法制备的多壁碳纳米管(F-MWCNT)的结构,发现F-MWCNT表面带有一定量的羧基等活性基团.将F-MWCNT直接与氯化亚砜及十六烷基胺反应,成功制备了其酰胺功能化产物(H-MWCNT).扫描电子显微镜(SEM)和动态力学分析(DMA)结果表明,F-MWCNT及酰胺化产物H-MWCNT明显改善了相应的聚苯乙烯(PS)/碳纳米管复合材料的界面结构和力学性能.     

聚乙二醇及其单醚类在咪唑N-烷基化反应中的相转移催化效应

本文报道聚乙二醇(PEG)及其单醚类化合物在咪唑N-烷基化反应中的催化效应,它是以组成聚乙二醇的(CH_2CH_2O)单元中的氧同Im~-Na~+形成离子对参与反应的.催化剂活性与分子量关系不大,主要取决于分子链中有效的(CH_2CH_2O)单元个数,并以不少于5的单元个数组成配合基元通过界面传递阴离子.在一定的催化剂浓度下,遵循假一级反应动力学关系.由此求得的不同碳链(C_4～C_(16))烷基溴和咪唑发生N-烷基化反应的速度常数,显示碳链的空间结构对反应有明显的影响.咪唑和正-丁基溴发生N-正丁基化反应的活化能为12.4±0.5kcal/mol,还求取了该反应的活化参数△S、△H、△G,并与使用季铵盐和冠醚类化合物作相转移催化剂(PTC)的反应结果进行了对比.     

咪唑N-烷基化相转移催化反应动力学研究

本文报道在冠醚和季铵盐等相转移催化剂存在下咪唑N-正丁基化反应的动力学研究结果。在一定的催化剂浓度下,反应速度与烷基卤的浓度呈一级反应动力学关系,同时与催化剂浓度亦呈一级反应比例关系在60±0.05℃,以四丁基溴化铵为催化剂,咪唑N-正丁基化反应速率常数κ=(1.90±0.02)×10~(-2),活化能E_a=11.7±0.5 kcal/mol,此外还研究了不同类型冠醚和季铵盐对反应的影响。反应机理可设想为:在相转移催化反应条件下,由催化剂中的阳离子R_4N_ 和亲核试剂Im-形成的离子对转移到有机相中与烷基卤发生反应,因此反应速率对烷基卤浓度变化极为敏感,也与催化剂在两相间的分配系数α值有关。一般以α值为1左右的季铵盐的催化效果最好,这可能是选择有效相转移催化剂的一个标志。     

拉曼光谱研究苯乙烯热聚合反应

利用拉曼光谱研究了苯乙烯的热聚合反应。根据苯乙烯烯键1632cm~(-1)谱带在热聚合反应中振动强度的变化,以苯环1002cm~(-1)谱带的强度为内标,测试了反应体系中单体浓度随时间的变化,并与经典的化学方法所得结果作了比较。发现两种方法有一定的平行误差,很好地遵从Arrenhnius关系,求得的活化能分别为18.9和19.5 kcal/mol,与文献结果一致。     

羰化反应合成高级醇

近年来,在化学工业中的有机溶剂、增塑剂、洗涤剂、润滑剂,矿冶工业中的浮选剂、萃取剂,以及在农业方面的除莠剂、保温剂等获得广泛的应用和飞速的发展,而这些产品均以高级脂肪醇为主要原料,因此高级醇在化学工业中的地位越来越显得重要。虽然生产高级醇的方法很多,例如粮食发酵制丁醇,丁醇经果培特(Guerbet)反应合成辛醇,醛类缩合制取高级醇,脂肪酸高压氧化制醇,以及近年来发展起来的石蜡氧化法,羰化反应法,齐格勒(Ziegler)法,雷柏(Reppe)法,调节聚合法等。但考虑到资源条件,技     

火焰法碳纳米管/乙烯基酯树脂复合材料的制备、结构与性能

本文分别制备了乙烯基酯树脂(VE)与火焰法碳纳米管(F-CNT)以及十六烷基胺改性火焰法碳纳米管(H-CNT)的复合材料,并用扫描电子显微镜(SEM)和动态力学分析仪(DMA)研究了复合材料的结构和性能.实验结果表明,同化学气相沉积制备的碳纳米管(C-CNT)相比,F-CNT与H-CNT在乙烯基酯树脂中具有较好的分散性,同时复合材料的玻璃化转变温度Tg和储能模量E'与CNT的种类及质量分数密切相关.     

相转移催化在金属有机化学中的应用

相转移催化反应(PTC)的发现是近十几年来有机化学领域中重大发展之一,由于它能促进二相之间的反应速度,反应条件温和,有着较大的应用价值,因此受到大家重视。自从1965年 M.Makosa,C.M.Starks,A.Br(?)ndstr(?)n 等     

重水在咪唑N-烷基化相转移催化反应中的影响

咪唑及其衍生物在相转移催化剂(PTC)存在下和烷基卤进行N-烷基化反应能得到较好的结果,但重水在此反应中的影响,至今未见文献记载.作者为进一步探讨在相转移催化剂存在下吡唑、咪唑及其衍生物N-烷基化反应机制,采用重水作为相转移反应体系的水相,观察其对反应的影响.     

金属簇络合物的催化反应

近十年来,出现了各种各样的多核金属络合物,并称该类物质为金属簇(Cluster)。金属簇可以认为是以几个(三个以上)甚至十几个金属原子组合而成的小集团作为反应基本单位的络合分子。簇中的金属原子可以排列成三角形或多面体形结构,极大多数簇的中心位置是空的,也有少数簇如铑、金等具有中心原子,在金属原子周围围绕各种配位体形成一个单元核体。一般作为簇的配位体是卤素、硫、氢等原子,也可以是烷基、一氧化碳、氧化氮、膦、烯烃、炔烃、双烯烃、异氰基、以及氰化物等,也有少数亚族元素没有配位体,而是裸露金属离子,如B_5~(3 ),Te~(2 ),