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问 :怎样使磷成为正磷酸ＰＯ3- 4形式存在于溶液中 ?贵州读者———刘宇　　　　答 :光度法测定磷时 ,溶液中磷必须以正磷酸根状态存在 ,才能与钼酸盐形成磷钼杂多酸 ,因此 ,处理试样时除应避免形成ＰＨ3 气体外 ,有机磷化物必须破坏 ,低价磷化物须进一步氧化 ,聚磷酸盐须解聚。在以稀硝酸或硫 硝混合酸分解试样时 ,均需补加适量的氧化剂如高锰酸钾、过硫酸铵等。例如 ,测定碳钢及低合金钢中的磷时 ,称取试样 0 .10 0 ｇ ,加硝酸 (1+3) 10ｍｌ,加热溶解 ,煮沸 ,滴加 30ｇ·Ｌ- 1高锰酸钾溶液氧化 ,微沸约 30ｓ ,滴加 30 ｇ·Ｌ- 1亚硝酸钠…     

钒钼黄分光光度法测定有机化合物中的微量磷

介绍了钒钼黄分光光度法测定有机化合物中微量磷的方法。有机磷经浓硫酸-硝酸氧化分解,转化为正磷酸。在一定酸度下,溶液中的磷与偏钒酸盐和钼酸盐作用,形成稳定的黄色三元杂多酸钒钼磷酸,再用分光光度法测定磷含量。     

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问 :金属材料中测定磷的方法有哪些 ?江苏读者———张宏　　答 :目前 ,大多数测定磷的方法是以形成磷钼杂多酸为基础的吸光光度法 ,其中包括直接光度法和萃取光度法。方法基于在酸性溶液中 ,使磷转化为正磷酸 (Ｈ3ＰＯ4 ) ,再与钼酸盐作用 ,形成 12 磷钼杂多酸。由于磷钼杂多酸呈淡黄色 ,其吸收峰位于近紫外区 ,而过量的钼酸盐在紫外区也有强烈吸收 ,因而通常选择合适的还原剂并在适宜的还原条件下 ,将磷钼杂多酸还原成磷钼杂多蓝。磷钼杂多蓝最大吸收位于可见区或近红外区 ,灵敏度较高 ,故得到广泛应用。当有钒、铋、锑等离子存在时 ,正…     

以杂多酸形式光度法测定磷的进展

磷的测定方法中,目前光度法所占的比例还比较大。分析化学工作者已对磷钼二元杂多酸、磷钼二元杂多酸与另外一些元素形成的三元杂多酸的反应机理及光度法测定磷的分析应用进行了广泛研究,使得以磷钼杂多酸形式光度法测定磷比较成熟和普及。这类方法简单准确、使用方便、易于实现自动化、不仅用于痕量也用于高含量磷的测定。     

分光光度法测含铌磷酸盐激光玻璃中硅的含量

测低含量的二氧化硅,分光光度法比较适用,但在类似条件下,磷、砷也和钼酸铵形成杂多酸,干扰测定,虽然可利用两种杂多酸形成速度不同,而同时测定硅和磷,或利用两种杂多酸稳定常数不同加入络合剂使磷分解,硅钼酸仍能稳定存在而进行硅的测定,但磷含量不能大于硅含量的150倍,否则会形成磷钼酸沉淀,使测定无法进行。本文提出加入适量的乙醇,可阻止磷钼酸沉淀.当铌、磷共存时加入常量的双倍掩蔽剂能消除铌、磷共存时产生的干扰.     

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问:NaF-SnCl_2还原磷钼蓝光度法(以下简称为NaF-SnCl_2光度法)测定钢铁中磷的方法有何优缺点? 答 :测定时 ,钢铁试样经溶解并氧化使磷生成正磷酸后 ,在酸度大于 0 .8ｍｏｌ·Ｌ- 1(ＨＮＯ3 )的热溶液中迅速加入钼酸铵溶液(相当于 0 .2 5ｇ)使生成磷钼杂多酸 ,随即在热溶液中加入ＮａＦ ＳｎＣｌ2 溶液使杂多酸还原为钼蓝并进行光度测定。氟化钠的加入是为了避免铁 (Ⅲ )的干扰和抑制硝酸的电离。该方法的优点是 :①操作简单快速 ,能满足炉前分析的要求 ;②氟化钠的加入 ,不仅可避免铁 (Ⅲ )的干扰 ,而且可避免铌 (ｗ =1% )、钛 (ｗ…     

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问 :保证 12 磷钼杂多酸的迅速、定量形成 ,应满足哪些条件 ?浙江读者———徐进　　答 :金属材料中磷的光度测定法 ,以形成磷钼杂多酸为基础的方法占有主导地位。测定中 ,生成磷钼杂多酸的反应可表达如下 :　　ＨＰＯ2 -4+ＭｏＯ2 -4Ｈ+ＯＨ-过渡状态的无色磷钼杂多酸Ｈ+ ,ＭｏＯ2 - 4ＯＨ-　 [Ｐ(Ｍｏ3 Ｏ10 ) 4 ]3 -由上述反应可知 ,要保证磷钼杂多酸的迅速定量形成 ,应满足以下基本要求 :(1)必须使试样中的磷全部转化成正磷酸(Ｈ3ＰＯ4 )形式。(2 )在一定的酸度条件下 ,保证有足够过量的钼酸盐存在 ,当有一定量的正磷酸溶液中加入钼酸…     

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问 :12 磷钼杂多酸是否也存在α和 β型两种构型 ?江西读者———赵刚答 :Ａ .Ｈａｌａｓｚ等人已经证实磷、砷、锗的 12 钼杂多酸均有α、β两种变体。β型的锗钼杂多酸在室温条件下即能较快地自行转变为α型。砷钼杂多酸的α型呈“无色” ,只有在酸度较高ｐＨ <1和正砷酸的浓度较高时才形成或由α型转变成“黄色”的 β型。有人试验了在含有“无色”的α型 12 砷钼杂多酸的溶液中加入适量丙酮可立即观察到“黄色”的出现 ,借此证明丙酮有促使α型砷钼杂多酸迅速向 β型转变的作用 ,而且也说明“黄色”的 β型砷钼杂多酸在丙酮中有较好…     

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问:光度法测定钢铁及合金中硅时为什么要控制溶样酸的加入量? ——陕西读者 林祖成 目前测定硅的光度法都以形成硅钼杂多酸为基础,而形成硅钼杂多酸的反应酸度条件是很关键的。酸度的控制应有利于保证试样中的硅在溶解过程中能以正(单)硅酸(H_4SiO_4)或氟硅酸(H_2SiF_6)状态存在。因为只有这种状态的硅酸根离子才能与钼酸盐反应形成硅钼杂多酸。 此外,在我国现行的一些光度法中,为了达到快速或高速的目的,并能较好地控制试剂空白值,都不采取在显色时调整酸度的办法,而是在溶样时就把酸度控制好。例如:在分析普通钢时系称样0.5g,溶于HNO_3(1 3)50ml中,经过硫酸铵氧化后定容为250ml作为试样的母液。在铜合金中测定硅时系称样0.1～0.2g,溶于HNO_3(1 3)20ml及HF(ρ1.15g·ml~(-1))6～10滴中,经加入脲分解氮的氧化物和加入饱和硼酸溶液络合过剩的HF后定容为     

三元杂多蓝(Mo-Bi-P或Mo-Sb-P)光度法测定磷时砷的干扰有何简便的消除方法?

答 :在磷的三元杂多酸形成的条件下 ,砷 (Ⅴ )也同时参与反应对磷的测定造成严重干扰。有人提出用硫代硫酸钠选择性地将砷 (Ⅴ )还原为三价可很简便地消除其干扰[1] 。但在测定钢铁中磷的有时仍出现有结果偏高的现象。最近有报道[2 ] 采用抗坏血酸和硫代硫酸钠的混合溶液作掩蔽剂可有效地消除砷的干扰。该文的作者认为在测定磷的条件下 ,硫代硫酸钠虽能将砷 (Ⅴ )还原为砷 (Ⅲ ) ,但在放置过程中 ,将有部分砷 (Ⅲ )又氧化为砷 (Ⅴ )。十分不利于砷 (Ⅴ )的还原的另一个因素是相当部分的硫代硫酸钠消耗于将试样的基体元素铁 (Ⅲ )还原为铁(Ⅱ…     

高温耐热(含钨)合金中铬的快速测定

一般分析高铬时,尤其是对高温耐热镍基含钨合金中高铬的测定,常采用硝酸、盐酸混酸溶样(或者以硫磷混酸溶样),硫磷酸冒烟,在硝酸银存在下,用过硫酸铵将铬氧化为六价,也有的是在王水溶样后,再加高氯酸将铬氧化,然后,以亚铁盐进行还原滴定。对于大批生产或炉前分析来说,前者时间太长,后者,经高氯酸氧化后有钨酸析出,容易不稳。鉴于热浓高氯酸的强氧化性,本方法采用高氯酸磷酸溶样,在试样溶解的同时,以磷酸络合钨,形成可溶性络合物H_3PO_4·12WO_3而存在于溶液中,试样溶解后,高     

Keggin结构磷钼钨杂多酸的合成及其催化氧化燃油超深度脱硫的研究

以一种新型简便的低温酸化-醚萃取法制备了一系列Keggin结构磷钼钨杂多酸催化剂,其结构和组成经FT-IR, XRD和XRF表征,并对其进行催化氧化脱硫性能研究。结果表明,控制酸化溶液pH、采用低的滴加温度是实现钼钨比可控、合成具备Keggin结构的磷钼钨杂多酸催化剂的关键。以双氧水为氧化剂,考察磷钼钨杂多酸催化剂对模拟汽油中的噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩的氧化性能。研究发现,随着杂多酸钼钨比的增加,催化氧化脱硫活性呈先增加后降低的趋势,其中,H₃PMo_6.1W_5.9O₄₀杂多酸的催化氧化脱硫性能最优,对废机油裂解得到的汽柴油中噻吩类有机硫的完全转化时间为12 h。     

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问 :为什么按系统分析用ＮａＦ ＳｎＣｌ2 光度法测定生铁或铸铁中的磷时 ,不用标准溶液绘制检量线 ?山东读者———吴萍　　答 :采用生铁或铸铁系统分析方法测定试样时 ,样品是用硫硝混合酸 (每升溶液中含 5 0ｍｌ硫酸 ,8ｍｌ硝酸 )溶解。由于稀硫酸溶解钢铁样品时 ,磷有部分呈磷化氢损失 ,同时溶液中还存在小部分的磷化合物 ,虽然溶样酸中加了少量的硝酸可防止磷呈磷化氢损失 ,但由于溶液中的磷化合物不能为过硫酸氧化成正磷酸 ,因此测定结果有所偏低。所以用系统分析方法测定生铁或铸铁试样中的磷时 ,用标准样品按方法操作来绘制工作曲线…     

示波极谱测定茶叶中微量磷

微量磷的测定一般用磷钼蓝比色法,但此法As(Ⅴ)定量干扰,且灵敏度不够高。极谱法间接测定磷和固体电极阴极溶出伏安法测定微量磷已有报道,但都因其手续冗长,实际上应用不多。利用锑(Ⅲ)与磷(Ⅴ)、钼(Ⅵ)形成三元杂多酸,用抗坏血酸等还原剂进行还原后形成磷锑钼三元杂多蓝进行分光光度法测定可以提高灵敏度和显色速度。在此体系中加入适量含氧有机溶剂丙酮,可以进一步提高还原速度和有色物的稳定     

磷钼杂多酸-罗丹明 B 作试剂光度法测定不同价态的钒

本文研究了在有聚乙烯醇的情况下,用磷钼杂多酸-罗丹明B作试剂,水相分光光度测定不同价态的钒。V(V)与试剂形成四元络合物R_4[Mo_11V(V)PO_(40)]:V(Ⅳ)无显色反应;V(Ⅲ)还原磷钼杂多酸成磷钼蓝,再与罗丹明B形成三元络合物R_5[Mo_(11)(Ⅳ)Mo_2(V)PO_(40)]过剩磷钼杂多酸可加入柠檬酸掩蔽。当V(Ⅳ)与V(V)共存时,将其氧化成V(V),测合量后差减得V(Ⅳ)含量:当V(Ⅳ)与V(Ⅲ)共存时,将其还原成V(Ⅲ),测合量后差减得V(Ⅳ)含量。试剂最大吸收峰在555毫微米外,两种络合物最大吸收峰都在586毫微米处,结合物的摩尔吸光系数分别为2.80×10~5和2.16×10~5.0—3.0微克V(V)和0—4.0微克V(Ⅱ)/25毫升遵守比尔定律。     

磷砷共存时磷的光度法测定——酒石酸掩蔽砷

在一些材料中磷、砷是共存的,由于砷钼杂多酸形成条件与磷钼杂多酸相似,因此砷对磷的测定有干扰。目前应用的光度法中为消除砷对测磷的干扰,普遍采用氢溴酸除砷或萃取分离。但萃取分离,只能解决低含量磷和砷的定量分离,高砷试样中仍需氢溴酸除砷后测定磷。本文利用酒石酸抑制砷钼杂多酸的形     

铝酸钠溶液中五氧化二磷的测定

铝酸钠溶液中磷酸盐(以P_2O_5计)的测定,常采用在0.23～0.32mol·L~(-1)硫酸中显色的锑钼蓝吸光光度法。该法的不足之处是磷钼蓝杂多酸络合物充分显色的时间需1h左右。本试验采用在硝酸介质中用铰盐催化,抗坏血酸还原磷钼黄杂多酸,使之形成磷钼蓝杂多酸,充分显色时间仅需2min左右。选择700nm为测量波长,在该波长处,五氧化二磷在0～3μg·ml~(-1)范围内遵从比耳定律,摩尔吸光系数为3.2×10~4。     

钼钒砷三元杂多酸氧化还原性能研究

杂多酸应用十分广泛 ,作为催化剂是迄今为止的一项最广泛、最重要、最具前途的应用。已经用杂多化合物作为催化剂实现工业化的大型项目有八个[1] ,创造了良好的经济效益和社会效益。杂多酸具有酸性和氧化性 ,作为酸型、氧化型或双功能催化剂 ,应用于许多均相和多相催化反应中。其中 ,具有 Keggin结构的杂多酸显示出良好的催化活性 ,是被广泛应用的酸种之一。杂多酸组成元素众多 ,可以通过调变元素的组成和比例来调变其氧化还原性 ,以适应各种不同的催化需要 ,这对于开发新型催化剂具有重要意义。本文合成了四种钼钒砷三元杂多酸 ,经表征确…     

流动注射速差动力学化学发光分析Ⅱ微量磷的快速测定

本文根据磷钼杂多酸可直接氧化Ｌｕｍｉｎｏｌ产生化学发光的特性，建立了磷的流动注射化学发光分析方法。利用磷钼杂多酸、硅钼杂多酸、砷钼杂多酸形成速率的差异，在磷、硅、砷共存时，可不经任何分离，实现对水样和钢样中磷的快速测定。该法检出限为３．６×１０－５ｇ／Ｌ，线性范围２．０×１０－４～１．０×１０－２ｇ／Ｌ，相对标准偏差为１．８％（磷浓度１．０×１０－３ｇ／Ｌ；ｎ＝１１次）。采样频率４５样／ｈ。     

含高量铬锰合金钢中磷的测定

磷的测定方法报道较多,但具备显色速度快、显色液稳定,并适用于含中、高量铬、锰的合金钢分析方法,则为少见。本文以高氯酸为氧化剂加热冒烟至干使磷完全氧化成正磷酸盐,在0.37—1.10mol/L硫酸介质中使之形成磷钼杂多酸,再以氟化钠-氯化亚锡还原成钼蓝。显色液至少可稳定6小时,磷量在0—100微克/100毫升范围符合比尔定律。为消除摹体及带色离子的影响,采用与试液等量的含低量磷的铁溶液为底绘制工作曲线;并以酒石酸钾钠为掩蔽剂,高达6％硅、18％锰、0.1％砷均无干扰,但酒石酸钾钠用量对显色稍有影响,因此在操作中应控制一致。方法用于标准钢样中磷量测定,其分析结果与萃取法、重量法一致。试剂与仪器混合酸:将硝酸、高氯酸和水按按5∶4∶3混合;硫酸-酒石酸钾钠溶液:在100毫升硫酸