氧弹分解-原子荧光法快速测定煤中汞方法的改进

改进了氧弹燃烧分解-原子荧光法快速测定煤中汞含量方法。在之前研究结果的基础上,进一步考察了氧气含量、样品质量对测定结果的影响,以及该方法对不同煤种、不同灰分含量煤炭样品的适应性。结果表明,维持前方法的其他条件不变,通过反复充放氧气提高氧弹内氧气的含量,样品质量可由原来的0.2 g增加至约1.0 g,回收率可达98%以上;当样品中的汞含量较低时,适当减小样品质量仍能获得理想的回收率。经与权威标准方法比对,该方法对无烟煤、烟煤、褐煤都有很好的适应性,灰分含量在9.76%~46.62%(干基)范围内检测结果不受灰分含量影响。经过有证国家标准物质验证,方法准确可靠。改进后的方法可以促进煤炭样品的充分燃烧、煤中汞的释放以及被酸性高锰酸钾溶液转化吸收,克服了原方法对汞含量低的样品回收率低以及由于称样量小而导致的称量误差大、样品代表性差的缺点,同时提高了仪器的响应值,降低了方法检出限,具有更强的实用价值,可用于煤中汞含量的快速检测。     

氧弹燃烧–原子荧光光谱法测定煤中汞含量

建立氧弹燃烧–原子荧光光谱法测定煤中汞含量的方法。用氧弹燃烧分解样品,汞释放后以硝酸溶液吸收,以0.5 g/L硼氢化钾溶液作为还原剂,体积分数5%的硝酸溶液为载流液,用原子荧光光谱法定量测定。方法检出限为0.02μg/kg,对标准物质GBW 11156(标准值0.32μg/g)进行平行测定,测定结果的平均值为0.318μg/g,相对标准偏差为7.3%(n=6),加标回收率为91.5%~106.5%。该方法简单、干扰少,准确度和精密度良好,可用于煤中汞的测定。     

氧弹分解-原子荧光法快速测定煤中汞

建立了氧弹分解-原子荧光法快速测定煤中Hg含量的方法。考察了吸收液种类、样品质量、吸收液体积、静置吸收时间对测定结果的影响,并对吸收反应机理进行了分析。结果表明,0.01 mol/L KMn O_4(3%H_2SO_4)溶液作为吸收剂时,对煤中Hg的吸收最好,回收率在96%~102%;随着样品质量的增加,回收率下降,0.2 g样品量最为适宜;5 m L吸收液、静置吸收10 min效果较好。校准曲线在0~2.0 ng/m L Hg范围线性良好,相关系数大于0.9995;方法检出限为7 ng/g。经t检验,氧弹分解-原子荧光法与直接测汞仪法无统计学意义上的差异,方法可用于煤中Hg含量的快速检测。     

冷原子吸收光谱法测定饲料添加剂硫酸锰中的汞

采用冷原子吸收光谱法测定饲料添加剂硫酸锰中的汞含量,研究了测定介质及其浓度、重铬酸钾用量、还原剂用量、共存元素干扰等因素对测定的影响,方法的加标回收率为96%~103%,样品测定相对标准偏差10%,能满足日常检验的要求。     

不同预处理方法对准东高碱煤中碱金属含量测定的影响

以四种不同的准东高碱煤及气化飞灰为研究对象,对高碱煤及气化飞灰中碱金属(Na、K)的赋存形态,以及不同预处理方法(低温灰化法、直接消解法、中国国标法、萃取法及氧弹燃烧法)对准东高碱煤及气化飞灰中碱金属(Na、K)含量测定的影响进行了测试分析。结果表明,准东高碱煤中碱金属Na主要以水溶态形式存在,碱金属K主要以水不溶态形式存在;不同的预处理方法对准东高碱煤中碱金属(Na、K)含量的测定结果影响显著,对于准东高碱煤及气化飞灰中碱金属(Na、K)含量测定,建议采用氧弹燃烧法,萃取法也可以相对准确地反映煤中碱金属Na的含量。     

液相色谱–原子荧光光谱法检测水产品中汞形态

建立了液相色谱–原子荧光光谱联用测定水产品中无机汞和甲基汞含量的方法。对影响测定结果的分析条件,如流动相组成、载流、还原剂、氧化剂、载气和屏蔽气进行了研究和优化,同时考察了该方法的有效性。结果表明:无机汞和甲基汞在质量浓度1~20 ng/m L范围内线性关系良好,相关系数分别为0.999 4,0.999 1;检出限分别为0.19,0.17 ng/m L;色谱峰面积的相对标准偏差分别为3.16%,2.16%(n=7);加标回收率分别为74%~100%,71%~91%。该方法可用于水产品中汞元素的形态分析。     

氢化物发生–原子荧光光度法测定食品和食品添加剂中的砷、汞和铅

建立氢化物发生–原子荧光光度法测定食品和食品添加剂中砷、汞和铅元素的方法。对茶叶、方便面、精料与二氧化硅样品的前处理方法进行了研究,讨论了酸介质与酸度、还原剂浓度、铁氰化钾与草酸浓度等因素对样品测定的影响。当还原剂质量浓度为20 g/L、载流酸度为5%、铁氰化钾和草酸质量浓度分别为4 g/L和2 g/L时,砷、汞和铅的方法检出限分别为0.024,0.008,0.066μg/L,方法的回收率为85%~105%,测量结果的相对标准偏差分别为0.7%,0.7%,1.8%。该方法简便、快速、结果准确可靠,能满足食品和食品添加剂中砷、汞、铅的测定。     

微波消解–原子荧光法同时测定PM2.5中砷、汞含量

采用微波消解–原子荧光法测定PM2.5中砷、汞含量。实验结果表明,当还原剂硼氢化钾的质量分数为2%、溶液介质酸度为4%(体积分数)盐酸时,同时测定砷、汞可获得最佳的荧光值。砷、汞测定的检出限分别为0.027,0.006μg/L,空白滤膜的加标回收率分别为95.3%~101.7%,96.0%~106.0%,样品的加标回收率分别为95.0%~103.5%,93.3%~110.0%。该法检出限低,准确度高,适用于环境空气PM2.5中砷、汞含量的测定。     

直接测汞仪快速测定鱼粉中的汞含量

建立了直接测汞仪快速测定鱼粉中汞含量的方法,通过热分解-金汞齐反应-冷原子吸收光谱进行总汞分析,无需进行样品前处理。鱼粉中汞含量的测定是根据国标GB/T13081-1991方法,样品需要进行酸消解,在强酸中加还原剂将汞离子还原成元素汞,采用"冷原子吸收法"进行测定,其前处理需消耗大量的试剂,消化回流时间长、易损失。比较了两种方法测定的结果,发现无显著性差异。该方法可直接测定鱼粉中汞的含量。     

进口朝鲜无烟煤中汞等有害元素的含量分布及赋存形态

采用原子荧光、直接测汞仪等对唐山港进口的160批朝鲜无烟煤中的灰分、硫、汞、砷、氟、氯、磷含量进行了测定,用稳健统计描述了灰分(Ash)等的整体水平,并根据我国煤炭分级标准及富集系数进行了评价;用因子分析寻找和确定了整体主要特征;通过数据挖掘,用相关分析、聚类分析等方法对硫、汞等的赋存形态进行了推断。唐山港进口朝鲜无烟煤总体为特低硫、特低氯、低磷、低砷、低灰、中氟、高汞煤;主因子特征可描述为汞-砷、灰分和磷、砷、汞的平均富集系数均为6,其环境迁入风险值得关注。160批朝鲜无烟煤可分为两大类,可能存在两种不同的矿脉的来源,具有不同的特征。     

A rapid ultrasound-assisted thiourea extraction method for the determination of inorganic and methyl mercury in biological and environmental samples by CVAAS

A rapid ultrasound-assisted extraction procedure for the determination of total mercury, inorganic and methyl mercury (MM) in various environmental matrices (animal tissues, samples of plant origin and coal fly ash) has been developed. The mercury contents were estimated by cold vapour atomic absorption spectrometry (CVAAS). Inorganic mercury (IM) was determined using SnCl₂ as reducing agent whereas total mercury was determined after oxidation of methyl mercury through UV irradiation. Operational parameters such as extractant composition (HNO₃ and thiourea), sonication time and sonication amplitude found to be different for different matrices and were optimized using IAEA-350 (Fish homogenate), IM and MM loaded moss and NIST-1633b (Coal fly ash) to get quantitative extraction of total mercury. The method was further validated through the analysis of additional certified reference materials (RM): NRCC-DORM2 (Dogfish muscle), NRCC-DOLT1 (Dogfish liver) and IAEA-336 (Lichen). Quantitative recovery of total Hg was achieved using mixtures of 5% HNO₃ and 0.02% thiourea, 10% HNO₃ and 0.02% thiourea, 20% HNO₃ and 0.2% thiourea for fish tissues, plant matrices and coal fly ash samples, respectively. The results obtained were in close agreement with certified values with an overall precision in the range of 5-15%. The proposed ultrasound-assisted extraction procedure significantly reduces the time required for sample treatment for the extraction of Hg species. The extracted mercury species are very stable even after 24 h of sonication. Closed microwave digestion was also used for comparison purposes. The proposed method was applied for the determination of Hg in field samples of lichens, mosses, coal fly ash and coal samples     

氧弹燃烧法测定固体的分解焓

以碳酸钡分解焓测定为例,探讨了用氧弹热量计测定固体分解焓的方法,建立了固体分解焓氧弹法测定技术。准确称取一定量的测试样品和基准物质,均匀混合后压片,放入氧弹中充入高压纯氧,然后将测试样品在氧弹中完全灰化,并记录燃烧前后时间与量热计温度变化数据,将测试数据用自编的氧弹燃烧法数据处理系统进行分析。结果表明,用氧弹燃烧法测定固体的分解焓是可行和可靠的,对进一步拓展用氧弹法测定煤炭、污泥、饲料、建筑材料等材质的热值具有参考价值。     

氧弹燃烧-离子色谱法测定煤中氯含量

建立了氧弹燃烧-离子色谱测定煤中氯含量的方法.在加有(NH4)2CO3溶液和过量氧气的氧弹中燃烧煤样,释放的氯被(NH4)2CO3溶液吸收,过滤溶液后, 采用离子色谱外标法测定滤液中氯的浓度,最后计算出煤中氯的含量.色谱工作条件:淋洗液为1.8 mmol/L Na2CO3与1.7 mmol/L NaHCO3混合液,流速1 mL/min;再生液为40 mmol/L H2SO4,流速0.5 mL/min;进样量20 μL.色谱标准工作曲线线性相关系数0.9996;10次测定1 mg/L Cl-标准溶液的均值为1.0012 mg/L,相对标准偏差为1.34%;8个煤样加标回收率为90.7%～104.3%;测定标准物质GBW11119 及GBW11120的相对误差分别为1.75%和1.36%;对比研究显示,氧弹燃烧-离子色谱测定8个煤样(除两个煤样外)氯含量结果远高于艾士卡剂混合熔样-离子色谱测定结果,表明艾士卡剂混合熔样过程由于煤样未处于完全密闭状态导致部分氯的散失.     

Direct determination of parts-per-billion levels of germanium in botanical samples and coal fly ash by graphite furnace atomic absorption spectrometry

 Parts-per-billion levels of germanium can be determined directly by graphite furnace atomic absorption spectrometry (GFAAS) using palladium plus strontium as a mixed modifier resulting in pyrolysis temperatures up to 1400 °C without loss of germanium. At this temperature the matrix effect including the most troublesome sulfate interference can be eliminated. Palladium plus strontium nitrate is advantageous compared to palladium alone or palladium plus magnesium nitrate; an amount of 15 μg of sulfate does not show any interference on the determination of 1 ng of germanium. The method was successfully applied to the determination of ng/g levels of germanium in botanical samples and coal fly ash after thermal decomposition of the samples in a mixture of acids using a pressure bomb. The results were consistent with the reference values given for botanical samples and coal fly ash with a recovery range of 96.4∼103.4% Received: 16 September 1996/Revised: 10 December 1996/Accepted: 14 January 1997     

原子荧光光谱法快速测定粉煤灰中砷与汞

采用王水分解试样-原子荧光光谱法(AFS)测定粉煤灰中的砷、汞,方法回收率分别为98.5%~102.0%、85.0%~105.0%,相对偏差分别为1.9%~4.8%、0.6%~2.4%.方法具有快速、简便、灵敏等优点,对探讨粉煤灰在农业生态环境方面的综合利用颇有价值.     

固体进样直接测定法测定铜精矿中汞

建立了固体进样直接测定法测定铜精矿中汞含量的方法。铜精矿样品在测汞仪的分解炉中经300℃干燥和750℃高温热分解后,汞被催化分解为汞原子,于850℃齐化成金汞齐。汞蒸气被氧气流带入单波长光学吸收池,在波长253.7 nm处测量汞的吸光度,采用标准曲线法计算汞量。方法的线性范围分别为0~1.00,0~100μg/mL,线性相关系数为0.9999,检出限分别为0.10,0.04 ng/g。5个汞含量不同的铜精矿样品测定结果的相对标准偏差为2.14%~4.35%(n=11),样品加标回收率为92.00%~104.02%。采用该方法分别对2个铜精矿样品和铜精矿国际标准物质进行测定,测定结果与标准分析方法测定值和标准物质标示值基本一致。该方法简便、快速、准确,可以作为标准方法推广使用。     

The determination of traces of mercury in solid fuels by high-temperature combustion and cold-vapour atomic absorption spectrometry

A high-temperature combustion technique is described for the determination of mercury in coal, coal products including ash, and other samples of environmental interest. The liberated mercury is absorbed in an acidified potassium permanganate solution and determined by cold-vapour atomic absorption spectrometry. The vapour generation assemblage is constructed of standard ground-joint glassware, and is designed to produce non-transient signals suitable for either analog or digital recording devices. Accuracy and precision for 1-g coal samples is 0.02 μg g^-1.     

300 MW等级燃煤机组煤粉炉与循环流化床锅炉汞排放特性比较

选取某地330 MW煤粉炉(PC炉)和350 MW循环流化床锅炉(CFB)的燃煤电厂进行汞排放特性的研究。采用30B法和安大略法对两个燃煤电厂的除尘器入口、除尘器出口、脱硫塔出口和湿式电除尘器出口的烟气进行了取样和汞浓度分析,采集了入炉煤和副产物底渣、飞灰及脱硫石膏样品。通过样品中汞含量的分布,探讨了PC炉与CFB锅炉机组现有污染物控制设备对汞的协同脱除作用。结果表明,350 MW CFB电厂除尘器出口烟气平均汞浓度降低至0.43μg/m~3,布袋除尘器对汞的捕获效率达到98.9%,相应的燃烧副产物中飞灰是汞的主要富集对象。对于330 MW PC炉电厂,除尘器入口和除尘器出口烟气汞浓度均高于350 MW CFB电厂,烟气汞浓度从除尘器入口、除尘器出口到脱硫塔出口依次降低,在脱硫塔出口烟气汞浓度降低至0.42μg/m~3,静电除尘器和湿式脱硫塔对烟气汞的捕获效率分别为75.0%和22.4%,相应的产物中飞灰和脱硫石膏中汞都有一定程度的富集。