基于β-二亚胺配体的铝氧硼六元环化合物和其中间体的合成、表征及其反应性研究（英文）

LAl H2(L=(Z)-4-[(2,6-二异丙基苯基)氨基]戊-3-烯-2-亚基-2,6-二异丙基苯胺)分别与2-噻吩苯硼酸和2-苯并噻吩硼酸反应,合成含铝氧硼六元环的化合物LAl[OB(2-thiophen)]2(μ-O)(2)和LAl[OB(2-benzo[b]thiophen)]2(μ-O)(3)。LAl H2与2,6-二甲基苯硼酸反应生成了LAl[OB(2,6-CH3C6H4)OH]2(4)。化合物4是化合物2和3的中间体。所有化合物都进行了IR、1H NMR和元素分析等表征。并通过X射线单晶衍射测定了化合物2和4的单晶结构。     

β-二亚胺配体支持的铝氧硼六元环化合物的合成、表征及其热稳定性研究

LAlH2(L=(Z)-4-[(2,6-二异丙基苯基)氨基]戊-3-烯-2-亚基-2,6-二异丙基苯胺)与2-三氟甲基苯硼酸反应,合成含铝氧硼六元环的化合物LAl[OB(2-CF3C6H4)]2(μ-O)。化合物是以铝原子为螺中心将无机环AlO3B2和有机环C3N2连在一起的独特例子。通过X射线单晶衍射测定了化合物的单晶结构,对其进行了元素分析、IR、1H NMR等表征。并通过热重分析对化合物进行了热稳定性研究。     

基于β-二亚胺配体的铝氧硼六元环化合物和其中间体的合成、表征及其反应性研究

LAlH₂（L=（Z）-4-[（2,6-二异丙基苯基）氨基]戊-3-烯-2-亚基-2,6-二异丙基苯胺）分别与2-噻吩苯硼酸和2-苯并噻吩硼酸反应,合成含铝氧硼六元环的化合物LAl[OB（2-thiophen）]₂（μ-O）（2）和LAl[OB（2-benzo[b]thiophen）]₂（μ-O）（3）。LAlH₂与2,6-二甲基苯硼酸反应生成了LAl[OB（2,6-CH₃C₆H₄）OH]₂（4）。化合物4是化合物2和3的中间体。所有化合物都进行了IR、¹H NMR和元素分析等表征。并通过X射线单晶衍射测定了化合物2和4的单晶结构。     

β-二亚胺配体支持的铝氧硼六元环化合物的合成、表征及其热稳定性研究

LAlH₂(L=(Z)-4-[(2,6-二异丙基苯基)氨基]戊-3-烯-2-亚基-2,6-二异丙基苯胺)与2-三氟甲基苯硼酸反应, 合成含铝氧硼六元环的化合物LAl[OB(2-CF₃C₆H₄)]₂(μ-O)。化合物是以铝原子为螺中心将无机环AlO₃B₂和有机环C₃N₂连在一起的独特例子。通过X射线单晶衍射测定了化合物的单晶结构, 对其进行了元素分析、IR、1H NMR等表征。并通过热重分析对化合物进行了热稳定性研究。     

锆簇基纳米分子胶囊的合成、晶体结构和荧光性质（英文）

选取4,4′-联苯二甲酸(4,4′-H2BPDC)和2,6-萘二甲酸(2,6-H2NDC)分别与二氯二茂锆(Cp2ZrCl2)反应制备了2例结构新颖的锆基纳米分子胶囊[Cp3Zr3(μ3-O)(μ2-OH)3]2(BPDC)3Cl2·H2O (Zr-MC-1)和[Cp3Zr3(μ3-O)(μ2-OH)3]2(NDC)3Cl2·3H2O (Zr-MC-2)。这2个分子胶囊均由3个线性羧基配体桥联2个三核茂锆建筑单元构成。利用单晶X射线衍射、粉末X射线衍射、元素分析、红外光谱、热重分析和氮气吸附-脱附等手段对化合物进行了表征。此外,荧光光谱分析表明Zr-MC-1和Zr-MC-2分别为深蓝光和蓝光发射材料,其最大发射波长分别为404和456 nm。     

基于[Dy4（μ4-O）]四面体结构单元的八核和十核镝簇合物的合成、结构及其单分子磁体行为研究

通过溶剂热法合成了两个稀土簇合物,其组成分别为:[Dy8(bpt)8(μ4-O)2(μ-OMe)8(μ1,1,3,3-N3)(μ1,3-N3)(N3)2]11H2O 9MeOH(1)和[Dy10(bpt)6(μ4-O)4(μ3-OMe)4(μ-OMe)8(μ-OAc)2(OAc)2]40H2O(2)(Hbpt=3,5-双(2-吡啶基)-1,2,4-三氮唑).1的簇核结构由两个[Dy4(μ4-O)]四面体通过罕见的μ1,1,3,3和μ1,3叠氮桥连接而成,2则由四个共边连接的[Dy4(μ4-O)]四面体组成.两个簇合物都表现出单分子磁体行为,其中2是核数最高的纯稀土单分子磁体.     

一种新型α-二亚胺钠化合物（英文）

碱金属钠与异丙基α-二亚胺在乙二醇二甲醚溶液中通过发生氧化还原反应生成异丙基α-二亚胺钠金属有机化合物[Na(DME)L](L=[(2,6-i Pr_2C_6H_3)NC(Me)]_2).利用X射线单晶衍射分析了该化合物的晶体结构,其晶体结构是一个含有-1价阴离子自由基配体的1∶1[Na L]结构单元.利用电子顺磁共振(EPR)手段对该化合物的电子结构进行了研究.     

无机-有机杂化硫属化合物[Mn(1,2-dap)_2(H_2O)]_2(μ-Sn_2Q_6)(Q=S、Se)和[Mn(tren)]_2(μ-Sn_2S_6)的合成、晶体结构与性能（英文）

采用溶剂热方法合成了3个多元硫属化合物[Mn(1,2-dap)2(H2O)]2(μ-Sn2Q6)(Q=S(1)和Se(2))和[Mn(tren)]2(μ-Sn2S6)(3),用X-射线单晶衍射测定了化合物的结构,并通过红外光谱、紫外-可见漫反射光谱对其进行了表征。单晶结构解析表明,化合物1和2都属于正交晶系,Pccn空间群(No.56),晶体结构是由[Mn(1,2-dap)2(H2O)]2+配合物阳离子和[Sn2Q6]4-二聚体通过Mn-Q键连接而成的[Mn(1,2-dap)2(H2O)]2(μ-Sn2Q6)低聚体,相邻的低聚体之间通过氢键相连形成三维结构。化合物3属于三斜晶系,晶体结构是由[Mn(tren)]2(μ-Sn2S6)单元通过氢键连接而成的二维结构。紫外-可见漫反射光谱结果显示化合物1,2和3的带隙分别为2.5,2.1,2.4 e V,属于半导体材料。     

无机-有机杂化硫属化合物[Mn(1,2-dap)2(H2O)]2(μ-Sn2Q6)(Q=S、Se)和[Mn(tren)]2(μ-Sn2S6)的合成、晶体 结构与性能

采用溶剂热方法合成了3个多元硫属化合物[Mn(1,2-dap)2(H2O)]2(μ-Sn2Q6)(Q=S(1)和Se(2))和[Mn(tren)]2(μ-Sn2S6)(3),用X-射线单晶衍射测定了化合物的结构,并通过红外光谱、紫外-可见漫反射光谱对其进行了表征。单晶结构解析表明,化合物1和2都属于正交晶系,Pccn空间群(No.56),晶体结构是由[Mn(1,2-dap)2(H2O)]2+配合物阳离子和[Sn2Q6]4-二聚体通过Mn-Q键连接而成的[Mn(1,2-dap)2(H2O)]2(μ-Sn2Q6)低聚体,相邻的低聚体之间通过氢键相连形成三维结构。化合物3属于三斜晶系,晶体结构是由[Mn(tren)]2(μ-Sn2S6)单元通过氢键连接而成的二维结构。紫外-可见漫反射光谱结果显示化合物1,2和3的带隙分别为2.5,2.1,2.4 e V,属于半导体材料。     

2,6-二(1-咪唑基)萘和二羧酸构筑的金属-有机框架化合物：合成、晶体结构和荧光识别性能（英文）

利用2,6-二(1-咪唑基)萘(L)和二羧酸配体与过渡金属盐反应,通过溶剂热法合成了3个新颖的金属有机框架化合物(MOFs):[Co(L)(AIP)]·2DMF (1),[Co(L)(AIP)]·DMF (2)和[Co(L)(IDC)(H2O)2]·0.5L·H2O (3)(H2AIP=5-氨基间苯二甲酸,H2IDC=4,4′-亚氨基二苯甲酸)。利用元素分析、红外、X射线单晶和粉末衍射、热重分析等对MOFs进行了表征。单晶结构解析结果表明:1属于单斜晶系C2/c空间群,2和3属于三斜晶系P1空间群。1和3均为一维的链状结构,2为二维的层状结构,三者通过氢键作用形成三维超分子结构。此外,对MOFs的热稳定性和荧光性质进行了研究,发现3通过荧光猝灭对丙酮分子具有识别作用。     

2-苯亚胺官能化吲哚基铕胺基配合物与芳基取代甲脒的反应性（英文）

2-(苯亚胺基次甲基)吲哚铕胺基配合物[η1∶η1-2-(C6H5NH=CH)C8H5N]2Eu[N(Si Me3)2](1)与二芳基取代甲脒(2,6-R2C6H3N=CHNH(C6H3R2-2,6)(R=iPr(2),Me(3))经过配体交换反应,分别得到了含吲哚基脒基铕配合物[η1∶η1-2-(C6H5NH=CH)C8H5N]Eu[(η3-2,6-iPr2C6H3)N=CHN(C6H3iPr2-2,6)][N(Si Me3)2](4)和含脒基的稀土铕配合物[(η3-2,6-Me2C6H3)N=CHN(C6H3Me2-2,6)]2Eu[N(Si Me3)2](5)。结果表明,脒基的位阻显著影响了吲哚基稀土金属胺基配合物与二芳基取代甲脒的配体交换反应。配合物4和5通过IR、元素分析和X射线单晶衍射分析进行了表征。     

一维β-二亚胺钾金属有机聚合物的合成及表征

碱金属钾与异丙基β-二亚胺在四氢呋喃溶液中通过发生氧化还原反应生成异丙基β-二亚胺钾金属有机化合物([K(Nacnac)]_n,Nacnac=[(2,6-i Pr_2C_6H_3)NCMe]_2CH_2).利用X射线单晶衍射分析了该化合物的晶体结构,分析结果表明该化合物是一例由碱金属-π电子键诱导的一维超分子金属有机聚合物.     

Synthesis,Characterization and Thermal Property of the Aluminum Boroxine-linked Compound with N-aryl Substituted β-Diketiminato Ligand

The boroxine-linked organic aluminum compound LAl[OB(3-C4H3O)]2(μ-O) was accomplished by reacting LAl H2 {L =(Z)-4-[(2,6-diisopropylphenyl)amino]pent-3-en-2-ylidene-2,6-diisopropylaniline} with furan-3-ylboronic acid in good yield.The title compound belongs to the orthorhombic system,space group Pnma with a = 10.9774(15),b = 19.369(3),c = 17.362(3) ?,V = 3691.5(9) ?3,C37H47 Al B2N2O5,Mr = 648.37,Z = 4,Dc = 1.167 Mg/m3,μ(Mo Kα) = 0.097 mm–1,F(000) = 1384,S = 1.000,the final R = 0.0589 and w R = 0.1445 for 9138 observed reflections(I 2σ(I)) and R = 0.0683 and w R = 0.1517 for all data.This compound is an unique example of a spiro-centered aluminum atom,showing the inorganic Al O3B2 ring fused to the organic C3N2 part.It was characterized by 1H NMR,IR,elemental analysis,and single-crystal X-ray structural analysis.Furthermore,the compound was studied by TG analysis as well as DSC.     

基于两种柔性同分异构羧酸配体的钴(Ⅱ)配合物的合成、结构及磁性研究(英文)

分别以E-3-[4-(羧甲氧基)-苯基]丙烯酸(H2L1)和E-3-[3-(羧甲氧基)-苯基]丙烯酸(H2L2)为主配体,合成了3种钴(Ⅱ)配位聚合物:[Co(L1)(bpp)]n(1),{[Co(μ3-OH)2(L2)4(bpy)2(H2O)4]·12H2O}n(2)和[Co(L2)(bpy)]n(3)(bpp:1,3-二吡啶基丙烷,bpy:4,4-联吡啶)。通过元素分析、红外光谱、X射线粉末和单晶衍射对其进行了结构表征。结果表明钴(Ⅱ)离子在这3种配合物中具有不同的配位环境,导致3种配合物具有不同的晶体结构和磁性特征。     

含α-二亚胺配体的硅(Ⅳ)配合物的合成、晶体结构与性能研究

利用金属单质还原的方法合成了不同取代基的α-二亚胺配体支持的2个硅(Ⅳ)配合物L(SiMe3)2(2)(L=[(2,6-iPr2C6H3)NC(Me)]2)和L′(SiMe3)2(4)(L′=[(2,6-iPr2C6H3)NCH]2)。通过X-射线单晶衍射测定了配合物的单晶结构,并对其进行了元素分析、1HNMR、红外光谱表征,以及紫外-可见光谱和荧光光谱分析。结构分析表明,构成这2种化合物中心的NCCN骨架呈之字形分布,骨架上三取代的原子接近平面排布。2种硅配合物在紫外光激发下都具有较好的发光性质。     

由2,6-吡啶二羧酸根构筑的两种铈(Ⅳ)配合物的合成、结构及热性质

采用水热法合成了2种铈(Ⅳ)配合物[Ce(dipic)3]·(H2bipy)·4H2O(1)和[Ce(dipic)3]·(H2bpa)·3.5H2O(2)(2,6-H2dipic=2,6-吡啶二羧酸,bipy=4,4′-联吡啶,bpa=二(4-吡啶基)胺),并通过X射线单晶衍射、元素分析、FTIR及热重分析对其结构和组成进行了表征。单晶衍射结构表明:配合物1和2的晶体都属于三斜晶系,P1空间群。配合物的中心金属铈(Ⅳ)离子被3个完全去质子化的2,6-吡啶二羧酸根环绕,配体2,6-吡啶二羧酸的羧基均以单齿形式配位。热分析表明2个配合物在64和50℃开始发生分解。     

两个含有2,6-二氟苯甲酸配体稀土配合物的合成及晶体结构

利用2,6-二氟苯甲酸和1,10-菲咯啉作为配体分别与Tm^3+、Yb^3+离子在常温下反应,制得2个稀土配合物[Tm(dfba)2(phen)(μ2-dfba)]2 (1)和[Yb(dfba)2(phen)(μ2-dfba)]2 (2)(dfba-=2,6-二氟苯甲酸根,phen=1,10-菲咯啉)。用元素分析、红外光谱对2个稀土配合物进行了表征,并用单晶X射线衍射确定了配合物的晶体结构;测定了配合物1和2的热稳定性。结构分析表明配合物1和2具有相似的晶体结构。每个Ln^3+与2个dfba-配体和1个phen分子配位,形成[Ln(dfba)2(phen)]+结构单元,[Ln(dfba)2(phen)]+单元再通过2个不同的dfba-配体桥联形成双核分子[Ln(dfba)2(phen)(μ2-dfba)]2(Ln=Tm,Yb)。     

两个含有2,6-二氟苯甲酸配体稀土配合物的合成及晶体结构（英文）

利用2,6-二氟苯甲酸和1,10-菲咯啉作为配体分别与Tm~(3+)、Yb~(3+)离子在常温下反应,制得2个稀土配合物[Tm(dfba)_2(phen)(μ_2-dfba)]_2 (1)和[Yb(dfba)_2(phen)(μ_2-dfba)]_2 (2)(dfba~-=2,6-二氟苯甲酸根,phen=1,10-菲咯啉)。用元素分析、红外光谱对2个稀土配合物进行了表征,并用单晶X射线衍射确定了配合物的晶体结构;测定了配合物1和2的热稳定性。结构分析表明配合物1和2具有相似的晶体结构。每个Ln~(3+)与2个dfba~-配体和1个phen分子配位,形成[Ln(dfba)_2(phen)]~+结构单元,[Ln(dfba)_2(phen)]~+单元再通过2个不同的dfba~-配体桥联形成双核分子[Ln(dfba)_2(phen)(μ_2-dfba)]_2(Ln=Tm,Yb)。     

氰基桥联的Fe_2Ni双之字链的合成与磁性（英文）

利用四氰基构筑单元和不同位阻的吡啶类配体,合成了3例氰基桥联的FeⅢ2NiⅡ链状化合物。化合物{[Fe(bpy)(CN)4]2[Ni(bp)2]·2H2O}n(1)(bpy=2,2′-联吡啶;bp=4-苯基吡啶),{[Fe(bpy)(CN)4]2[Ni(papy)2]·H2O}n(2)(papy=4-(苯基氮烯)吡啶)和{[Fe(bpy)(CN)4]2[Ni(azp)]·4H2O}n(3)(azp=1,2-二(吡啶-4-基)二氮烯)均为双之字型的链状结构。磁性测试表明化合物1～3均表现为链内的铁磁相互作用。化合物1表现出单链磁体行为,有效能垒为10.9 K。     

两种β-二亚胺锡化合物的合成与表征（英文）

N,N-二(2,6-二异丙基苯基)-2,4-戊二亚胺的锂盐与二甲基二氯化锡的反应以及N,N-二(2,6-二乙基苯基)-2,4-戊二亚胺的锂盐与三甲基氯化锡的反应均以物质的量比为1∶1在室温下进行,分别得到了新化合物N(Ar)=C(Me)CH=C(NHAr)CH_2SnMe_2Cl·C_7H_8(1)(Ar=2,6-iPr_2C_6H_3)和[N(Ar')C(Me)=CHC(=NAr')CH_2SnMe_2]_2·CH_2Cl_2(2)(Ar'=2,6-Et_2C_6H_3).通常来说,β-二亚胺配体与金属卤化物反应容易形成氮-金属-氮键,而化合物1和2中由于SnMe_2Cl与SnMe_3基团的路易斯酸性使得锡-氮键断裂和锡-碳键的生成得到了少见的氮-锡-碳键.化合物2是罕见的具备两个共振结构式的锡二聚体.通过核磁共振、元素分析及X射线单晶衍射分析鉴定了这两种化合物的结构.通过这两个结构的对比探讨了二聚体2的形成机理.