吲哚与亚胺的Friedel-Crafts反应的研究进展

由于吲哚类化合物具有许多生物特性等优点,在众多天然产物和相应的具有生物活性的化合物中起重要的骨架构筑作用,其合成方法的研究格外令人注目.近年来,关于吲哚与亚胺在催化剂作用下发生Friedel-Crafts反应来制备3-取代吲哚甲胺衍生物的报道剧增.对近年来吲哚与亚胺Friedel-Crafts反应的研究情况进行了综述.     

磷钨酸在吲哚与磺酰亚胺Friedel-Crafts反应中的应用

以磷钨酸为催化剂,成功催化了吲哚与磺酰亚胺的Friedel-Crafts反应,并合成了一系列双吲哚甲烷衍生物.研究结果显示,10 mol%磷钨酸能够很好地催化此反应,收率达到97%.所合成的双吲哚甲烷衍生物的结构经核磁共振谱和X射线单晶衍射确定.     

三氟甲磺酸镱催化吲哚与硝基烯Friedel-Crafts反应的研究

用三氟甲磺酸镱和配体共同催化吲哚与β-硝基烯的Friedel-Crafts反应,从而发展了一条简捷新颖地合成天然产物中广泛存在的3-取代吲哚衍生物的方法.该催化剂有反应条件温和、操作简单和价格较低等优点.     

微波促进下三组分反应构建3-取代吲哚衍生物

吲哚化学的研究是杂环化学中最活跃的领域之一,特别是有关3-取代吲哚衍生物的合成.3-取代吲哚衍生物可以构建许多天然产物和相应具有生物活性化合物,其合成方法的研究格外令人关注.介绍了在微波辐射下,通过取代苯甲酰甲醛水合物、取代苯胺和4-羟基香豆素三组分,在三氟乙酸的催化下反应构建一系列官能团化的3-取代吲哚衍生物.该反应具有反应操作简单、原料廉价易得及原子经济性高等优点.     

介孔材料MCM-41催化吲哚与硝基烯Friedel-Crafts反应的研究

用介孔材料MCM-41催化吲哚与β-硝基烯发生Friedel-Crafts反应,成功地合成了天然产物中广泛存在的3-取代吲哚衍生物.该方法具有反应条件温和、操作简单以及环境友好、经济良好等优点,其催化剂也可循环再用.     

利用三氟甲基磺酸钪催化的吲哚去芳构化反应合成3,3'-双吲哚衍生物

报道了一类新颖的三氟甲基磺酸钪催化的吲哚-2-甲醇的去芳构化反应.该反应利用吲哚-2-甲醇衍生物在酸性催化下发生极性翻转的特性,将其吲哚环3-位的亲核中心转变为亲电位点,实现与另一分子吲哚发生偶联反应,合成了一系列具有环外双键结构的3,3'-双吲哚衍生物,产率中等到优秀.其中N-磺酰基团的强诱导作用和大位阻效应是吲哚-2-甲醇的吲哚环发生去芳构化的关键因素.基于实验结果及文献报道,提出了可能的反应机理,其中涉及吲哚-2-甲醇衍生物的去羟基化和亲核加成等.此外,该反应具有高官能团兼容性、条件温和、操作简便等优点.     

吲哚马来酰亚胺类化合物的合成及其抗肿瘤活性

为寻找具有抗肿瘤活性的新化合物, 设计合成吲哚马来酰亚胺类化合物, 并评价其体外抗肿瘤活性. 以吲哚与2-氯乙酰胺为起始原料, 经取代、缩合等反应合成了单吲哚马来酰亚胺衍生物5a～5t, 以5-硝基吲哚和不同的N-(3-氯丙基)叔胺经取代、还原、缩合等反应得到了双吲哚马来酰亚胺衍生物9a～9f. 共合成了26个未见文献报道的新化合物, 其结构经质谱、元素分析和核磁共振氢谱确证. 采用MTT法, 测试了目标化合物对肿瘤细胞株HL60, ECA-109, A549, SMMC-7721和PC-3的增殖抑制活性, 结果表明部分化合物对所测肿瘤细胞株均显示一定的抑制作用.     

3-取代吲哚衍生物的合成*

目前吲哚化学的研究是杂环化学中最活跃的领域之一,特别是3-取代吲哚衍生物,已用于许多天然产物和相应具有生物活性化合物重要骨架的构筑,其合成方法的研究格外令人注目。近年来,由吲哚一步合成3-取代吲哚衍生物的报道剧增。本文按合成过程中所用催化剂的种类,综述近几年来由吲哚为原料一步合成二吲哚甲烷、β-吲哚酮、β-吲哚醇、β-吲哚硝基化合物和α-吲哚甲胺等为代表3-取代吲哚衍生物的研究进展。     

N-苯磺酰基-3-乙酰基吲哚羰基酰腙类衍生物合成及其体外抗HIV-1活性研究

基于持续进行的抗HIV-1抑制剂研究,通过优化路线设计并合成了26个N-苯磺酰基-3-乙酰基吲哚羰基酰腙类衍生物(3a-z)。该合成方法为制备腙类化合物提供了绿色通道,所有目标化合物在体外对HIV-1抑制活性均得到了很好的评价。结果表明,化合物3a、3g、3t和3w-y表现出显著的抗HIV-1活性,特别是N-苯磺酰基-3-乙酰基吲哚-3-甲基苯甲酰腙(3a)和N-(3-硝基)-苯磺酰基-3-乙酰基-6-甲基吲哚-2-噻吩甲酰腙(3t)表现出最佳的抗HIV-1活性,其对应EC₅₀值分别为0.77和0.74 μg/mL,TI值分别为> 259.74 和> 270.27。此外,目标化合物3a和3t可作为候选化合物被进一步优化研究。     

N-苯磺酰基-3-乙酰基吲哚羰基酰腙类衍生物合成及其体外抗HIV-1活性研究（英文）

基于长期进行的抗HIV-1抑制剂研究,通过优化路线并设计合成了26个N-苯磺酰基-3-乙酰基吲哚羰基酰腙类衍生物(3a～3z)。该方法环保,为今后制备腙类化合物提供了绿色合成途径。所有目标化合物在体外均测定了其对HIV-1抑制活性。结果表明,化合物3a、3g、3t和3w～3y表现出较好的抗HIV-1活性,特别是N-苯磺酰基-3-乙酰基吲哚-3-甲基苯甲酰腙(3a)和N-(3-硝基)-苯磺酰基-3-乙酰基-6-甲基吲哚-2-噻吩甲酰腙(3t)表现出显著的抗HIV-1活性,其对应EC_(50)值分别为0.77和0.74μg/mL,TI值分别为259.74和270.27。因此,化合物3a和3t可作为候选化合物经进一步结构优化研究其HIV-1活性。     

三组分反应高效合成螺[环戊烷-1,3'-吲哚啉]衍生物（英文）

烷基异氰酸酯、丁炔二酸二酯(丙炔酸酯)和3-苯甲酰亚甲基-2-吲哚酮在甲苯中回流反应,高产率地生成螺[环戊烷-1,3'-吲哚啉]衍生物.然而,含有游离氨基的3-苯甲酰亚甲基-2-吲哚酮参加反应时,未取代的氨基可与另一分子丁炔二酸二酯及烷基异氰酸酯继续反应形成含有氨基取代的氮杂-1,3-二烯支链的螺[环戊烷-1,3'-吲哚啉]衍生物.另一方面,3-芳亚甲基吲哚-2-酮参与三组分反应时,仅有游离氨基参与反应,生成2-(2-氧吲哚-1-基)-3-[(烷基亚氨基)亚甲基]丁酸酯.发现两种游离氨基参与多组分反应时,分别形成了含有C2-取代的1-氮杂-1,3-丁二烯(C=C—C=NR)和C4-取代的1-氮杂-1,2-丁二烯(C—C=C=NR)结构单元的吲哚酮衍生物.     

二乙基锌对原位产生吲哚亚胺的对映选择性加成反应

发展了乙基锌对原位产生的不饱和亚胺的对映选择性共轭加成,磺酰吲哚衍生物在乙基锌存在下原位生成不饱和亚胺,手性亚磷酰胺配体-铜络合物催化二乙基锌对该原位产生的不饱和亚胺反应以最高99%的产率和80%的对映选择性得到了一系列3位取代的光学活性的吲哚衍生物.     

全氟和多氟烷基磺酸的研究 Ⅷ、N-(3′-三氯硅基丙基)-3-氧杂全氟烷基磺酰胺及其衍生物的合成

长链含氟烷基三氯硅烷及其衍生物的合成和性质已有不少报道,本文报道一类新的含氟磺酰胺基取代的硅烷衍生物的合成.这类化合物可作为无机硅酸盐材料的表面处理剂,由于含氟基团的引入,使被处理的物质具有氟碳表面的一些特性. 3-氧杂全氟烷基磺酰氟(1)和烯丙胺在三氟三氯乙烷(FC-113)中反应,得到对应的N-烯丙基取代的磺酰胺2;2与甲醇钠-碘甲烷反应,得到N-甲基-N-烯丙基取代的磺酰胺3.2和3分别与三氯硅烷在氯铂酸催化下反应,得到含氟磺酰胺基取代的三氯硅烷4     

基于Friedel-Crafts反应的3-吲哚取代苯硼唑的水相合成

报道了一种基于Friedel-Crafts反应的3-吲哚取代苯硼唑的水相合成方法.以邻甲酰苯硼酸和吲哚为原料,无需外加催化剂,在室温下使用纯水为反应介质,以中等到定量的产率得到3-吲哚取代的苯硼唑类化合物.该方法具有操作简单、合成效率高、环境友好的优点.     

FeCl_3催化的α-羟基二硫缩烯酮与吲哚的Friedel-Crafts烷基化反应

探讨了价廉易得、环境友好和无毒性的Fe Cl3催化的α-羟基二硫缩烯酮与吲哚的Friedel-Crafts烷基化反应.研究表明,在室温(25℃)条件下CH2Cl2中,在2.5 mol%Fe Cl3存在下,α-羟基二硫缩烯酮与吲哚及1-或2-位取代吲哚能有效进行Friedel-Crafts烷基化反应,高产率合成α-吲哚基二硫缩烯酮.该反应具有催化剂经济易得、用量少、反应条件温和、环境友好和操作简单等优点.     

碱调节的磺酰基吲哚的膦氢化反应

含磷吲哚衍生物是一类重要的有机磷化合物，不仅广泛存在于医药制剂中，而且作为配体和中间体广泛存在于材料学和有机合成中。利用膦亲核试剂对磺酰吲哚原位生成的插烯亚胺中间体进行迈克尔加成，能够以较高收率得到一系列3-膦取代吲哚化合物。以磺酰基吲哚和二苯基氧磷为原料，在无机碱碳酸铯作用下发生迈克尔加成反应，合成了11个结构新颖的3-(1-磷酰基)甲基吲哚类化合物3a～3k,产率为72%～98%,并对这些化合物进行¹H NMR、¹³C NMR、³¹P NMR、熔点和HR-MS(ESI-TOF)表征。     

新型取代吲哚-3-甲醇类衍生物的合成

以取代吲哚为原料,经维尔斯迈尔-哈克反应制得取代吲哚-3-甲醛,再通过DMSO/NaOH体系制得N-取代吲哚-3-甲醛(3a~3g);3a~3g经Na BH4还原合成了7个未见文献报道的取代吲哚-3-甲醇类衍生物(4a~4g),其结构经~1H NMR,~(13)C NMR和MS表征。     

金催化的吲哚与末端炔烃的分子间烷基化反应

尝试了用金(Au)催化吲哚和炔烃的Friedel-Crafts烷基化反应, 具体探讨了金(I)配合物催化吲哚与末端炔烃的烷基化反应的条件, 并制备了一系列尚未见文献报道的双取代β-吲哚烷基化衍生物. 产物的结构经1H NMR, 13C NMR, MS和元素分析确证. 并对其反应机理可能性进行了推测.     

吲哚与硝基烯的Friedel-Crafts反应的研究进展

吲哚作为核心结构广泛存在于生物碱和药物中,吲哚衍生物在生物体的生理活动中起着重要的作用,其中吲哚和硝基烯的Friedel-Crafts是生成吲哚衍生物的重要方法.按照反应中催化剂种类的不同分为:(1)无催化剂,(2)离子液体催化剂,(3)金属盐催化剂,(4)配合物催化剂,(5)Br nsted酸催化剂,(6)有机小分子催化剂,(7)其他类型催化剂.对吲哚与硝基烯的Friedel-Crafts反应的情况进行了综述.     

基于吲哚-3-基甲醇不对称合成光学活性吲哚衍生物研究进展

吲哚-3-基甲醇在酸作用下原位生成亲电性的类乙烯基亚胺(离子)中间体,然后在手性催化剂催化下被亲核试剂进攻生成具有潜在生物活性的光学活性3-取代吲哚衍生物.综述了吲哚-3-基甲醇不对称烷基化反应、不对称还原反应以及不对称重排反应合成光学活性3-取代吲哚衍生物的研究进展.